Присоединение цианистого водорода к нитрилу

Реакция присоединения. Нитрил молочной кислоты получается присоединением цианистого водорода к уксусному альдегиду [c.288]

Вторым методом является циангидринный, который заключается в присоединении цианистого водорода к карбонильному соединению с последующим гидролизом образовавшегося а-гидрокси-нитрила (циангидрина) [c.608]

Реакция получения акрилонитрила новым способом [5, 6] протекает через стадию образования соответствующего а-окси-нитрила (лактонитрила) в результате присоединения цианистого водорода к уксусному альдегиду. Для сравнения на рис. 7 пока- [c.53]

Сопряженное присоединение осуществляется даже с теми кетонами, которые способны образовывать циангидрины. Так, присоединение цианистого водорода к метилвинилкетону приводит к получению нитрила левулиновой кислоты. [c.374]

Присоединением цианистого водорода к акрилонитрилу может быть получен нитрил янтарной кислоты [c.375]

Другим примером является синтез сахаров Килиани. При присоединении цианистого водорода к /-арабинозе получается преимущественно нитрил /-манноновой кислоты и очень небольшое количество нитрила эпимерной глюконовой кислоты [41, 42]. [c.650]

Таким же образом присоединяется к акрилонитрилу и низший нитрил — цианистый водород. Кислотность его водородного атома и здесь обусловлена тем, что в результате диссоциации образуется устойчивый симметричный анион циана [2491]. Присоединение цианистого водорода по двойной связи молекулы акрилонитрила очень легко осуществляется прн каталитическом действии цианидов щелочных металлов, карбоната калия и т. п. [2312, 2513—2516] и сопровождается выделением тенла. [c.504]

Примером второго способа является реакция присоединения цианистого водорода к ацетальдегиду с образованием нитрила молочной кислоты (рис. 4-2). [c.37]

Акрилонитрил СН2=СН—СЫ (нитрил акриловой кислоты) — дополнительный мономер в производстве синтетического каучука — получают несколькими промышленными способами каталитическим присоединением цианистого водорода к ацетилену из окиси этилена и цианистого водорода через 1,2-этиленциангидрин из ацетальдегида и цианистого водорода через 1,1-этиленциангидрин окислительным аммонолизом пропилена. [c.432]

Акрилонитрил СНг=СН— N (нитрил акриловой кислоты) получают в промышленности несколькими методами каталитическим присоединением цианистого водорода к ацетилену в паровой или жидкой фазе из окиси этилена и [c.358]

В результате присоединения к ацетилену цианистого водорода образуется нитрил акриловой кислоты (акрилонитрил) [c.152]

Сопряженное присоединение может быть также проведено и с нитросоединениями примером служит реакция цианистого водорода с 1-нитро-нентеном-1 [37] [c.375]

В условиях обычного нуклеофильного присоединения диацетилен не реагирует с цианистым водородом. Эту реакцию удалось осуществить в присутствии катализатора, представляющего-собой водный раствор хлорида одновалентной меди и хлористого аммония (Больман и сотр. [533]). Реакция протекает при слабом нагревании водного раствора катализатора, через который пропускается смесь диацетилена и цианистого водорода в токе азота. При этом происходит присоединение молекулы циановодорода по тройной связи диацетилена и образуется нитрил, выделенный с очень небольшим выходом он представляет собой жидкость, перегоняющуюся в вакууме [c.138]

К особому случаю электростатических сил направленного действия относится водородная связь [3]. Она возникает между двумя партнерами, один из которых содержит атом водорода, присоединенный к электроотрицательному атому, а другой— свободную пару электронов X—Н---У (здесь X — атом с высокой электроотрицательностью, т. е. Р, О, Ы Н — атом водорода, У—атом с неподеленной парой электронов, Н---У — водородная связь). Чем сильнее электроотрицательность X, тем более положителен водород в связи X—Н. При этом кислород имеет в газовой хроматографии наибольшее значение для высших аналогов этих трех элементов энергии водородных связей имеют тот же порядок, что и обычные силы притяжения [4]. В соединениях с гидроксильной группой атом водорода приобретает положительный заряд благодаря перемещению электронов к электроотрицательному атому кислорода (например, в карбоновых кислотах, спиртах, фенолах, воде) и смещается к атомам, обладающим неподеленной парой электронов, т. е. к атомам фтора, кислорода, азота (во фторсодержащих соединениях, простых и сложных эфирах, кетонах, альдегидах, карбоновых кислотах, спиртах, фенолах, аминах и т. п.). Сходным образом ведет себя атом водорода в ЫН- и СН-группах, если азот (например, в пирроле, имидазоле и т. д.) или углерод (в ацетилене, хлороформе, органических нитро- и цианистых соединениях с а-атомами водорода) становятся отрицательными благодаря особенностям химической структуры соединения. Энергия образования водородной связи примерно на порядок больше, чем энергия обычного межмолекулярного взаимодействия, однако она гораздо меньше энергии образования химической связи. Вследствие этого энергию образования водородной связи можно объяснить не только электростатическим взаимодействием ХН и V. Второе взаимодействие можно приписать [c.71]

Некоторый интерес в качестве полупродуктов для превраш ения в диамины представляют многочисленные динитрилы, которые легко могут быть пoлJ eны из акрилонитрила. Присоединение цианистого водорода к акрило-нитрилу дает нитрил янтарной кислоты. Присоединение воды или гликолей к акрилонитрилу дает различные эфиро-нитрилы [c.230]

Исходным материалом служил диацетат прегнан-3 ,21-диол-11,20-диона(1). Саретт сначала присоединял цианистый водород к 21-моноацетату и затем окислял циангидрин у g однако 3-кетогруппа затрудняла протекание реакции, и выход ненасыщенного нитрила после дегидратации составил только 20 /о- В дальнейшей работе Саретт установил , что синтез значительно улучшается, если исходить из 3,21-диацетата соединения I. Как присоединение цианистого водорода (II), так и реакция дегидратации (III) идет в этом случае с хорошим выходом. 21-Ацетат ненасыщенного нитрила (IV) не давал хороших результатов при окислении, но Саретт нашел, что окисление при Сд можно успешно провести, исходя из эфира осмиевой кислоты V. В результате гидролиза, отщепления эфира осмиевой кислоты и ацетилирования получено соединение VII, которое превратили через 4-бромпроизводное (VIH) в соединение Е Кендалла. Отщепление галоидоводородной кислоты от бромпроизвод-ного VIII под действием кипящего пиридина протекает настолько плохо, что введение двойной связи — последний этап очень длинного процесса — удалось осуществить лишь с огромными потерями (VII —> X, выход 25%). Однако этот недостаток синтеза был устранен Маттоксом и Кендаллом которые ввели новый метод отщепления галоидоводородной кислоты, основанный на поразительном наблюдении, что производные динитрофенил-гидразона, полученные из 4-бром-З-кетонов, имеют красный, а не желтый [c.432]

Винилкетоны в зависимости от условий реакции присоединяют одну или две молекулы цианистого водорода [1737]. В первом случае присоединение идет по месту двойной связп с образованием нитрила соответствующей у-кетокислоты. Во втором — следующая молекула циапистого водорода реагирует затем по двойной связи кетогруппы, приводя к образованию циапгидрипа [c.375]