Температура Теория напряжения Байера

Тогда же он открыл изомеризацию гомологов циклогексана в соответствующие гомологи циклопентана под влиянием йодистоводородной кислоты температура изомеризации 300° С. Зелинский считал в то время, что основанием для такого рода, превращений служила большая устойчивость пятичленного цикла по сравнению с шестичленным, указанная теорией напряжения Байера. [c.102]

Лактоны обычно образуются очень легко, часто даже при стоянии водных растворов при комнатной температуре. Такая легкость образования хорошо объясняется теорией напряжения Байера карбоксильная и гидроксильная группы и о-оксикислот близко подходят друг к другу, что облегчает отщепление воды и образование пятичленных и шестичленных колец, являющихся наименее напряженными. [c.183]

Соображения, с которыми выступил Гинриксен, относятся к общей проблеме теории валентности. Согласно Гинриксену, представления о ненасыщенных органических соединениях существенным образом отличаются от представлений о ненасыщенных неорганических соединениях. В то время как принятие свободных валентностей было вполне достаточным для неорганической химии, введение двойных связей в органической химии для объяснения состояния ненасыщенности атома углерода никоим образом не оправдано. Кроме того, согласно теории напряжения Байера, неустойчивость веществ должна повышаться с увеличением кратности связей в них. В противоположность этому опыт показывает, что ацетилен и карбиды, его производные, в действительности образуются при высоких температурах. [c.315]

Сопоставив известные к тому времени факты, А. Бяйер в 1885 г. выдвинул свою известную теорию напряжения. Байер рассуждал так для замыкания цикла необходимо отклонить валентности от их нормальной тетраэдрической ориентации. Чем меньще такое отклонение, тем меньше напряжение, тем устойчивее цикл. В согласии с таким представлением находился известный уже в то время экспериментальный факт постепенного повышения устойчивости от трехчленного цикла до пятичленного (это видно, например, по условиям гидрирования, приводящего к размыканию цикла в указанном ряду для этого нужна все более высокая температура). Однако уже для шестичленного кольца факты вступили в противоречие с теорией напряжения Байера шестичленное кольцо устойчивее пятичленного, хотя в плоской модели именно в последнем углы наиболее близки к тетраэдрическим. [c.200]

Вполне удовлетворительного объяснения этим фактам мы пока еще не имеем. Быть может, С—С-связи циклопентана отличаются меньшей устойчивостью, чем С—С-связи к-пентана, благодаря тому, что нятичленный цикл обладает большим внутренним напряжением, чем можно было бы ожидать в соответствии с теорией Байера сообран ения о повышенной напряженности пятичленного цикла высказывал Кистяковский с сотрудниками [16] в связи с измерением теплот гидрирования циклопентена и циклопентадиена. С другой стороны, гидрирование циклопентана с размыканием цикла имеет каталитический характер и может обусловливаться специфическими взаимоотношениями между природой и формой органической молекулы, с одной стороны, и характером поверхности катализатора — с другой. Эти взаимоотношения пока еще недостаточно ясны и конкретизированы. К сожалению, недостаток данных не позволяет вычислить константы равновесия этой реакции для разных температур. [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология