Жирноароматические кетоны, расщепление

Гидроперекиси алкилароматических углеводородов в зависимости от катализатора и других условий могут расщепляться с образованием фенолов и жирных кетонов, жирноароматических кетонов, спиртов и продуктов нх дегидратации — арилолефинов. Для гидронерекиси изопропилбензола такое расщепление можно представить схемой [c.299]

Расщепление жирноароматических кетонов может протекать в двух направлениях при действии водных щелочей [c.223]

Нами было найдено, что производные ароматических альдегидов и жирноароматических кетонов восстанавливаются и из неводных растворов в среде диметилформамида. В этом случае на полярограммах появляются две волны необратимого переноса одного и одного или двух электронов соответственно, причем есть основания полагать, что акцептором первого электрона является азометиновая группировка. Действительно, уже ранее было замечено, что амальгамы металлов и металлы восстанав ливают гидразоны по разным механизмам первые вначале приво дят к имин-аминному расщеплению, тогда как вторые прежде всего насыщают азометиновую связь. По всей вероятности, аналогичная картина наблюдается и при их электрохимическом восстановлении. Здесь направление атаки определяется потенциалом, при котором начинается процесс. Весьма существенно также и то, восстанавливается ли свободная молекула или присоединившая протон, так как протонирование, безусловно, изменяет поляризуемость связей. Кроме того, нами было замечено, что на потенциал первой волны в диметилформамидных растворах заместители в альдегидном остатке оказывают более сильное влияние, чем в гидразинном. [c.66]

Направление расщепления жирноароматических кетонов не является постоянным, хотя из ацетофенона и пропиофенона образуются фе-нилацетат и фенилпрошюнат с выходом 63 и 73%, а расщепление а-тетралона происходит главным образом между кетогруппой и бензоидным кольцом. Поскольку фенильная группа мигрирует легче, чем электроноотталкивающие группы, можно предположить, что здесь происходит образование промежуточного арониевого иона (см. 9.7) [c.500]

В последнее время удалось доказать, что гидрирование олефинов имеет место также и при обмене веществ в организме животного [80]. Однако при этом процессы окислительного расщепления преобладают настолько, что препаративное применение подобного гидрирования исключается. Лишь немногие из введенных в организм веществ были выделены из мочи подопытных животных в гидрированном виде, причем выход гидрированных продуктов составлял не больше 10—30%. К этим веществам относится, например, гераниол, претерпевающий, однако, одновременно окисление до дикарбоновой кислоты [81], а также и смешанные жирноароматические непредельные кетоны [89], которые, кроме того, частично восстанавливаются до спиртов. При гидрировании в организме животного соединений, в которых один из атомов углерода становится асимметрическим, оказалось, что водород присоединяется несимметрично с образованием оптически деятельных продуктов. Как и при гидрировании с помощью дрожжей, образовавшиеся спирты обычно вращали плоскость поляризации света вправо. При гидрировании конъюгированной системы двойных связей гидрируется только двойная связь, занимающая й, -положение по отношению к карбонилу [82]. [c.295]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология