Алкилароматические углеводород

В монографии систематизированы литературные и собственные данные авторов о ряде наиболее важных превращений углеводородов в присутствии металлсодержащих катализаторов. Изложены современные представления о стереохимии каталитических превращений циклических углеводородов (гидрирование, конфигурационная изомеризация, гидрогенолиз), рассмотрены чрезвычайно важные в практическом и теоретическом отношении реакции С5- и Сб-дегидроциклизации алифатических и алкилароматических углеводородов, а также механизмы указанных реакций. [c.2]

Различив между каталитическим и термическим крекингом или, более узко, между ионным и термическим механизмами наиболее отчетливо наблюдается на примере ароматических углеводородов. В самом деле, было уже отмечено [19], что между механизмами каталитического и термического крекинга алифатических углеводородов существует некоторое формальное сходство и основное отличие заключается в изомеризации промежуточного иона карбония. Иное явление имеет место при крекинге алкилароматических углеводородов, в случае которых обрыв цепи происходит либо у кольца (при каталитическом крекинге) либо по крайней мере у соседнего с кольцом атома углерода (при термическом крекинге), что показано ниже на примере крекинга м-пропилбензола. [c.130]

Дополнительным источником самоторможения окисления на глубоких стадиях является образование ингибиторов окисления, таких, как фенолы, непредельные соединения с карбонильными группами и др. Фенолы образуются как побочные продукты при окислении алкилароматических углеводородов по следующим реакциям. [c.52]

Алкилированные ароматические углеводороды. Термическое разложение алкилированных ароматических углеводородов сопровождается значительным числом реакций, на которые оказывают воздействие температура, давление, катализаторы, присутствие водорода или других ароматических углеводородов, действующих как акцепторы водорода, а также олефинов или других продуктов разложения. Так известно, что при пиролизе толуола получаются бензол, дибензил, стильбен, дито-лил, фенилтолил, фенилтолилметан, дитолилметан, дифенил, стирол, нафталин, антрацен и фенантрен. Наличие более длинных боковых цепей или нескольких заместителей увеличивает число возможных реакций однако, несмотря на сложность получаемых продуктов, совершенно ясно обнаруживается одно свойство ароматических кольцевых систем, сохраняющих свою идентичность на протяжении большого количества пиролитических реакций, а, именно, их стабильность тем не менее имеется одна реакция, которая приводит к разрушению ароматических структур — пиролиз в присутствии водорода, особенно в контакте с катализатором, который может служить гидрирующим агентом. В этом случае ароматические кольца сперва гидрируются, а затем расщепляются. Нагревание алкилароматических углеводородов с водородом, особенно в присутствии катализаторов, часто приводит к образованию незамещенных ароматических углеводородов, которые могут подвергаться затем гидрогенолизу. [c.103]

Основой низкозастывающих компонентов нефтяных масел являются алкилнафтеновые и алкилнафтено-ароматические углеводороды. Под алкилнафтеновыми углеводородами подразумеваются моно- и полициклические пафтены, имеющие боковые алкильные (парафиновые) цепи. Алкилнафтено-ароматические представляют собой полициклические углеводороды, содержащие как нафтеновые, так и ароматические кольца и алкильные боковые цепи. В маслах могут присутствовать и алкилароматические углеводороды, не имеющие нафтеновых колец, хотя некоторые авторы, например Ван-Нес и Ван-Вестен [8], полагают, что углеводороды такого типа содержатся только в низших фракциях нефтей (бензинах, керосинах). Нафтены представлены в маслах угле- [c.36]

Как показывает опыт, такое окисление через карбанион протекает в случае многоядерных алкилароматических углеводородов, из которых могут образоваться карбанионы (например, дифенилметан) в сильно полярных безводных растворителях (например, в диметилсульфоксиде) при введении сильных оснований (например, алкоголятов щелочных металлов). Парафиновые и нафтеновые углеводороды так не окисляются, так как практически они не ионизуются. [c.27]

В алкилароматических углеводородах углерод—углеродная связь, сопряженная с ароматическим кольцом (С —, менее прочна, чем связь С —С в алканах. Сопряжение с ароматическим кольцом снижает прочность углерод—углеродной связи приблизительно в такой же степени, как и сопряжение с двойной связью. Сопряжение с несколькими бензольными кольцами снижает прочность С —С — связи еще больше. [c.15]

Эти данные показывают, что количество образующихся свободных радикалов пропорционально концентрации кислорода в барботируемом газе. Главным источником радикалов в начальный период окисления является разрыв а-СН-связей в алкилароматических углеводородах. Общее содержание ароматических углеводородов в топливе РТ приблизительно вдвое больше, чем в топливе Т-6. Это, по-видимому, и обусловливает более высокую скорость зарождения радикалов в топливе РТ в присутствии кислорода при 50—60 °С. В этом топливе по сравнению с Т-6 содержится значительно больше гетероорганических (главным образом сернистых) соединений, которые могут являться [c.46]

Ароматические углеводороды, не имеющие боковых цепей, при добавлении к нафтенам тормозят окисляемость последних. При этом ароматические углеводороды сами участвуют в процессе окисления и таким образом расходуются. Это было показано [35] на примере нафталина, антрацена и фенантрена, которые в чистом виде весьма стабильны к окислению кислородом, а растворенные в нафтенах (1 10) легко окисляются, предохраняя при этом от окисления сами нафтены. Малые концентрации алкилароматических углеводородов с боковыми цепями практически не стабилизируют окисление нафтенов, а в некоторых случаях даже увеличивают суммарный процент продуктов окисления. Однако увеличение концентрации алкилароматических углеводородов в смеси до 20—30% (масс.) тормозит окисление нафтенов. Чем короче боковая цепЬ у алкилароматического углеводорода и чем больше в нем циклов, тем меньше его требуется для торможения окисления нафтенов. [c.66]

Склонность к окислению ароматических углеводородов в значительной мере зависит от их строения. Ароматические углеводороды без боковых цепей, особенно моноциклические, очень устойчивы к действию кислорода и в рассматриваемых условиях вообще не окисляются. Алкилароматические углеводороды, так же как и поли-циклические, в которых циклы соединены алифатическим мостиком, при низких температурах окисляются сравнительно легко. Кислород легче всего присоединяется по С—Н-связи, находящейся в -положении к ароматическому кольцу. При этом разница в окисляемости первичной, вторичной и третичной С—Н-связей боковой цепи хотя и сохраняется, но проявляется менее четко [191. [c.224]

Наиболее высокими значениями Гв (550—600 °С) и Xi (40— 60 с) характеризуются ароматические углеводороды с короткими боковыми цепями. В интервале 400—500 °С самовоспламеняются н- и изопарафины и алкилароматические углеводороды с числом атомов углерода в боковой цепи больше двух. Низкими температурами самовоспламенения характеризуются м-олефины [c.134]

Алкилароматические углеводороды —> олефин f ароматические [c.117]

Дегидрирование других алкилароматических углеводородов. Дегидрирование таких углеводородов, как изопропилбензол, этилнафталин и т. д. менео изучено, чем дегидрирование этилбензола. Тем не менее, предполагается, что большинство ароматических углеводородов, имеющих алкильные группы с двумя или тремя атомами углерода, могут быть с успехом подвергнуты дегидрированию. Так, на катализаторе 1707 изопропилбензол может быть дегидрирован в основном до -метилстирола [49]. [c.209]

Процессы распада олефинов в данном случае не могут быть причиной снижения их содержания в бензине, так как выход газа при ЗГО и даже 400 °С составляет только 0,5 и 0,8% и фракционный состав целевой фракции также существенно не изменяется. Следует исключить и процесс алкилирования олефинами ароматических углеводородов как возмо кный источник исчезновения олефинов в процессе ката гитической очистки. 15о-первых, для протекания реакций алкилирования пад алюмосиликатами требуются более высокие давления и температура (но данным [2], не ниже 450 °С). Во-вторых, образующиеся алкилароматические углеводороды (даже если бы в составе фракции имелись только бензол и амилены) должны были бьс кипеть выше 150 °С, т. е. при перегонке остались бы за пределами фракции. Если бы процесс алкилирования протекал деструктивно, то это привело, с одной стороны, к появлению значительного количества газа, а с другой — к обогащению бензина ароматическими углеводородами и повышению его плотности. Фактически газа получается ничтожно мало и плотность бензина после очистки понижается. [c.108]

Наличие четвертичного атома углерода в а-положении к ароматическому кольцу резко повышает устойчивость алкилароматических углеводородов к окислению. Склонность к окислению возрастает с увеличением длины и числа боковых цепей молекулы. [c.224]

Результаты исследования [54] показывают, что алюмосиликатные катализаторы способны ускорять реакцию алкилирования ароматических углеводородов олефинами и парафинами в широком интервале темнератур и давлений, а также реакции крекинга боковых цепей алкилароматических углеводородов. [c.50]

Еще более яркий пример каталитического окисления с участием катализатора в продолжении цепи — окисление алкилароматических углеводородов с Со(П)—Вг-. Начальная стадия окисления подробно изучена Захаровым [325, 326], который обосновал следующую схему каталитического окисления [c.202]

В молекулах бензола и алкилароматических углеводородов энергия связи между атомом углерода в кольце и водородом сопос — тавима с прочностью С —Н —связи в метане, а энергия отрыва водорода от углерода, сопряженного с ароматическим кольцом, значительно ниже, чем энергия С —Н —связи в алканах. [c.14]

Что же касается чисто нафтеновых и чисто ароматических (не алкилированных) углеводородов, то их присутствие в нефтяных маслах отрицается. И когда говорят об ароматических углеводородах масел, то имеют в виду алкилнафтено-ароматические и алкилароматические углеводороды, называя их просто ароматическими для сокраш ения. [c.37]

Парафины, нафтены и алкилароматические углеводороды с длинными боковыми цепями тоже окисляются до перокспдов. Эти пероксиды превращаются далее по таким совместно протекающим последовательным реакциям [c.66]

При обсуждении термических превращений алкилароматических углеводородов все пь-ро.хитическае реакции их классифицируются следующим образом [c.103]

Изомеризация алкилароматических углеводородов. В некоторых случаях нагревание полиалкилароматических углеводородов приводит к изомеризации. По-видимому, эта реакция ограничивается только метильными группами из-за тенденции более длинных радикалов к стабилизации посредством образования двойной связи путем отщепления атома водорода или крекинга. Однако в связи с тем, что ароматические углеводороды алкилируются олефинами более или менее легко, возможна некоторого рода псевдоизомеризация высших полиалкилароматических углеводородов, хотя для этого имеется мало экспериментальных доказательств. [c.110]

В соответствии со стехиометрическими уравнениями и механизмом реакции могут также иметь место реакции крекинга алкилнафтеновых углеводородов до циклоолефинов, алкилароматических углеводородов до алкенилароматических и олефинов до диолефинов (все реакции идут с одновременным образованием парафинов). Диолефины и алкениларо-матичсские углеводороды обладают необычайно большой реакционной способностью, что затрудняет их выделение присутствие этих соединений обычно сказывается в повышенном образовании кокса на катализаторах. [c.117]

Образование фенолов в процессе каталитического крекинга происходит за счет окисления алкилароматических углеводородов свободным кислородом по механпз.му кар-боксплатного" комплекса [4.36] [c.120]

Водяной пар при высоких темперттурах (порядка тем1гс-ратуры регенерированного катализатора и выше) в присутствии металлов переменной валентности (железо и другие) также не является абсолютно химически инертным. Окисление алкилароматических углеводородов за счет частичного химического разложения водяного пара может приводить к образованию фенолов, хотя и в меньшей степени, чем за счет адсорбированного катализатором кислорода. [c.120]

Дегидрирование углеводородов вследствие эндотермичности процессов требует интенсивного подвода тепла. Это в значительной степени и определяет их технологическое оформление. Так, в циклических процессах применяют твердый инертный разбавитель-теплоноситель. Использование такого теплоносителя позволяет аккумулировать тепло, выделяющееся при регенерации катализатора, и затем использовать его при дегидрировании. При дегидрировании олефиновых и алкилароматических углеводородов в качестве теплоподводящего агента используют водяной пар. Поскольку катализаторы дегидрирования представляют собой пори- [c.652]

Показано, что толуол алкилируется легче бензола, а пропилен и бутилены — быстрее, чем амилены. Максимальные выходы алкилароматических углеводородов могут быть достигнуты за счет повышения давления или увеличения расхода катализатора. Параллельно с алкилированием интенсивно протекает крекинг боковых цепей алкилароматических у] леподородов с образованием производных бензола и толуола, выкнпаю)цих в широком интервале температур. [c.50]

В указанных условиях алкилирование ароматических углеводородов может быть осуществлено ие олефинами, а парафина. ги, способными дегидрироваться или расщепляться до олефинов. Согласно [511, бензол при температуре 477 °С и продолжительности контакта с активированной глиной 90 мин алкилировался пентаном с выходом алкилароматических углеводородов до 40 %, считая на взятый пентан. Увеличение времени контакта ведет к накоплению низкомолекулярных алкилароматических углеводородов, т. е. углубляет процесс крекинга боковых цепей первично образо авпшхся высокомолекулярных алкилароматических углеводородов. [c.50]

Эглофф с сотрудниками [51] показал, что при атмосферном давлении алю-мосиликатный катализатор вызывает распад бутиленов и амиленов при температурах 400 °С и выше. Таким образом, в условиях алкилирования, приведенных в работе [54], каталитический расиад может предшествовать алкилированию, когда исходными алкилирующими углеводородами являются пе только парафины (пентан), но и олефины. Более того, на основании данных [51] следует ожидать, что при каталитическом алкил1гровании ароматических углеводородов олефинами предварительный распад олефинов будет происходить в большей степени, чем при каталитическом алкилировании парафинами, так как оптимальная температура распада олефинов значительно ниже температуры распада соответствующих нарафиЕшв. Следовательно, в работе Саханена и О Келли [54] образование алкилароматических углеводородов с короткими боковыми цепями обусловлено не тсиа.ко крекингом боковых цепей, получившихся при алкилировании алкилароматических углеводородов с длинными боковыми цепями, но и алкилированием низкомолекулярными продуктами распада олефинов. [c.50]

Реактивные топлива представляют собой керосиновые фракции нефти, выкипающие в основном в пределах 140—300°С. Состав углеводородов реактивных топлив зависит от происхождения нефти и способа ее переработки. Групповой углеводородный состав некоторых образцов гидрогенизационных топлив приводится в табл. 4.1 [122]. Из данных табл. 4.1 видно, что реактивные топлива состоят из трех основных групп углеводородов алканов (парафиновых углеводородов), алициклическнх (нафтеновых) и алкилароматических. Топлива различаются по относительному содержанию каждого класса углеводородов. В топливах РТ и Т-8, как правило, преобладают алканы, в топливах Т-6 и Т-8В — алициклические. Содержание алкилароматических углеводородов в топливах Т-6 и Т-8В, ниже чем в топливах РТ и Т-8. [c.76]

Полученные значения Дк н менее 335 кДж/моль. Такие значения характерны для а-С—Н-связей в алкилароматических углеводородах поэтому можно считать, что именно они [c.89]

Основная часть ароматических углеводородов, содержащихся в нефтяных дистиллятах, состоит из гибридных структур, т. е. имеет наряду с ароматическими также нафтеновые циклы и алкильные боковые цепи. Такие нафтено-ароматические углеводороды обладают большими значениями /плотности, показателя преломления и более крутой вязкостно-температурной кривой, чем обычные алкилароматические углеводороды. Нафтено-ароматические углеводороды различаются содержанием ароматических и нафтеновых циклов в молекулах и их расположением, а также числом и строением боковых цепей. Предполагается, что превалирующей структурой нафтено-ароматических углеводородов в исходных дистиллятах и готовых маслах является конденсированная, так как при гидрировании ароматических фракций до полного насыщения их водородом получены нафтеновые углеводороды с 6—8 циклами. В качестве примера таких гибридных па-рафино-нафтено-ароматических структур С. Р. Сергиенко [19] приводит соединения (I—V), высказывая предположение, что наиболее вероятны конденсированные структуры типов I и II (где м=1—5 и более) [c.16]

Так, если в системах протекают две независимые реакции типа крекинг алкилароматических углеводородов и гидродесульфирование тиофена [c.157]