Кетоны жирноароматические

Восстановление жирноароматических кетонов, содержащих одну, две или три гидроксильных или метоксильных. группы в ароматическом" кольце, протекает особенно хорошо. В случае низших гомологов можно получить практически количественные выход . , но и для высших гомологов результаты реакции весьма удовлетворительны. Реакция проходит быстро, и в некоторых случаях оказывается возможным использовать в качестве проверочной пробы цветную реакцию с хлорным железом [12]. [c.197]

В производстве промежуточных продуктов ацилирование широко используется для синтеза жирноароматических и ароматических кетонов. Так, из бензола и ацетилхлорида получается ацетофенон [c.131]

Ацилирование по Фриделю — Крафтсу позволяет синтезировать соединения различных классов жирноароматические и ароматические кетоны, карбоновые кислоты, их эфиры и амиды, оксокислоты, карбо- и гетероциклические соединения [c.390]

Для этой цели могут быть использованы алифатические жирноароматические и ароматические кетоны. Значительно реже для получения третичных спиртов проводят реакции магнийорганических соединений с эфирами, ангидридами или галогеноангидридами карбоновых кислот [c.214]

В течение последних лет смесь полифосфорных кислот, обычно называемая просто полифосфорной кислотой (ПФК), находит все возрастающее применение в синтетической органической химии. Сначала ПФК получила признание как реагент для циклизации, а в дальнейшем она была использована в различного рода реакциях, катализируемых кислотами, в том числе для этерификации, гидролиза, конденсации, ацилирования, перегруппировок и т. д. Еще до того как ПФК была признана полезным реагентом в органической химии, в литературе встречались разрозненные сведения о применении смесей фосфорной кислоты и фосфорного ангидрида для циклизации жирноароматических кислот в соответствующие кетоны. В первых таких работах [100, 141], известных авторам, фосфорный ангидрид добавляли к смеси карбоновой и фосфорной кислот. В дальнейшем смешивали оба неорганических реагента или ангидрид растворяли в фосфорной кислоте, после чего вводили в реакцию карбоновую кислоту [10, 12, 25, 127]. ПФК можно получать нагреванием фосфорной кислоты с ее ангидридом (см. раздел Строение полифосфорных кислот ), поэтому вполне вероятно, что в некоторых из указанных опытов ПФК была активным реагирующим веществом. В последнее время стали применять готовую техническую ПФК или получали ее заранее нагреванием смеси кислоты и ангидрида до достижения равновесия. Например, Гилмор и Хортон [67] нагревали такие смеси на паровой бане в течение 2—4 час. Через 2 час в смеси еще оставалось твердое вещество, но, очевидно, в количестве, не препятствовавшем циклизации жирноароматических кислот. Смеси фосфорной кислоты и ее ангидрида, не доведенные до состояния равновесия, не равноценны ПФК, Это видно из того, что по- [c.45]

Большую склонность к енолизации проявляют также жирноароматические кетоны с сильно экранированным атомом углерода карбонильной группы. Например, мезитилметилкетон даже при взаимодействии с таким компактным реактивом Гриньяра, как метилмагнийнодид, полностью енолизуется [c.288]

Гидроперекиси алкилароматических углеводородов в зависимости от катализатора и других условий могут расщепляться с образованием фенолов и жирных кетонов, жирноароматических кетонов, спиртов и продуктов нх дегидратации — арилолефинов. Для гидронерекиси изопропилбензола такое расщепление можно представить схемой [c.299]

Получение коричного альдегида и жасминальдегида. Реакция взаимодействия ароматических альдегидов, не имеющих водорода у а-углеродного атома ( карбонильная компонента ), с алифатическими альдегидами или кетонами ( метиленовая компонента ) протекает также с выделением воды в присутствии щелочей и приводит к образованию а-, -ненасыщенных альдегидов или кетонов жирноароматического ряда. [c.253]

Бензофенон также не реагирует с H N, а смешанные жирноароматические кетоны образуют циангидрины с низкими выходами. Возможно, в данном случае решающую роль играют стерические факторы. [c.222]

Реакции с кетонами. Насыщенные кетоны, циклические кегокы, -Ненасыщенные кетоны, жирноароматические кетоны, в то й числе и с гетерсйчиклическими кольцами ароматического характера, и некоторые гетероциклические Кетоны с карбонильной гругтой в. кольце легко вступают в реакцию Манниха с вторичйыйи аминами и дают хорошие выходы соответствующих третичных аминов. [c.403]

Перегруппировка виниловых эфиров в жирноароматические кетоны [c.184]

Во многих случаях можно избежать гидрогенолиза, применяя медно-хромитный катализатор, на котором в типичных для него условиях гидрирования ароматические альдегиды и жирноароматические кетоны восстанавливаются в бензиловые спирты обычно значительно быстрее, чем последние подвергаются гидрогенолизу, гидрогенолиз же интенсивно протекает лишь при температуре выше 200 °С [c.60]

Соответственно различают две группы соединений а) жирноароматические смешанные) кетоны в них один из соединенных с карбонилом радикалов ароматический (арил), второй — жирный (алкил) простейший представитель — метилфенилкетон, или аце-тофенон, б) чисто ароматические кетоны в них оба радикала ароматические простейший представитель — дифенилкетон, или бен-зофенон [c.372]

При действии на жирноароматические кетоны амальгамированного цинка и концентрированной соляной кислоты они восстанавливаются в гомологи бензола [c.469]

Наконец, при конденсациях фурфурола и непредельных фурановых альдегидов с высшими гомологами ацетона или жирноароматическими кетонами вода как среда реакции должна быть заменена спиртом различной концентрации или другим растворителем, вследствие нерастворимости в воде исходных веществ. [c.51]

Автоокисление алкилароматических углеводородов в гидроперекиси [36] все более становится самостоятельным разделом органической химии, который находится в стадии широкого и интенсивного развития. Это объясняется прежде всего тем, что гидроперекиси алкилбензолов уже на данном этапе получили важное промышленное значение как таковые, или в качестве промежуточных продуктов, например, в синтезе фенолов, жирных и жирноароматических кетонов и спиртов. Гидроперекиси моно- и диизопропил-бензолов используются в качестве гербицидов [37] добавок к растворитедя М при очистке аппаратуры от полимеров при производстве холодного каучука [38] добавок, улучшающих воспламеняемость моторных топлив [39—42] окислителей при -отбелке тканей эффективных инициаторов низкотемпературной сополимеризации дивинила со стиролом и других непредельных соединений [43—51]. Особый интерес в качестве инициаторов полимеризации представляют гидроперекиси циклогексилбензола, п-изопропилциклогексил-бензола, несимметричного дифенилэтана, ге-трет.бутилизопропилбензола и 1,3,5-триизопропилбензола. Нам представляется, что в будущем масшта производства гидроперекисей будут обусловливаться только потребностями тех продуктов, которые будут производиться на их основе, так как технология их получения сравнительно простая, а сырьевая база неограниченная. Синтез алкилбензолов, необходимых для производства гидроперекисей, как [c.245]

ДИЭТИЛМАЛОНАТ (диэтиловый эфир малоновой кислоты, малоновый эфир) С2Н5ООССН2СООС2Н5 — бесцветная маслянистая жидкость с приятным фруктовым запахом, т. кип. 198,9° С практически нерастворим в воде, со спиртом и эфиром смешивается во всех отношениях. Д.— очень реакционноспособное вещество, легко образует металлопроизводные, используемые для синтеза высших алифатических или жирноароматических кислот, кетокислот, кетонов и др., с мочевиной Д. и его алкнлпроиз-водные образуют барбитуровую кислоту и ее 5-алкилзамещенные, многие из которых являются снотворными средствами. В промышленности Д. получают [c.91]

Приведите структурные формулы следующих соединений а) бензальдегида б) л-толуилового альдегида в) метилфенилкетона (ацетофенона) г) дифенилкетона (бензофенона) д) фе-нилацетальдегида е) метилбензилкетона ж) 2, 2-дифенилпропа-наля з) пропилфенилкетона (н-бутирофенона) и) терефталевого альдегида (1, 4-диформилбензола). Укажите ароматические, жирноароматические и алифатические альдегиды и кетоны. [c.174]

Реакции этой группы имеют меньщее практическое значение и применяются ири получении ароматических и жирноароматических кетонов. [c.343]

Показано [ 16, что наибольшей активностью обладают алкилортоформиаты. Причем выходы солей пирилия падают с ростом длины цепи алкильных радикалов в молекуле ортоформиата. Ортоэфиры алкилкарбоновых кислот образуют соли с очень малыми выходами. В реакцию вступают жирноароматические, али-циклические и некоторые алифатические кетоны. Выходы солей пирилия, как правило, очень хорошие. В случае алициклических кетонов удалось осущ,ествить перекрестную конденсацию [1 8] [c.80]

Нуклеофильная реакционная способность амина должна быть выше реакционной способности метиленового компонента в противном случае формальдегид будет предпочтительно реагировать с метиленовым компонентом по альдольно-кротоновому типу. С наибольшими выходами реакция Манниха протекает при использовании жирноароматических кетонов, формальдегида и вторичных аминов, например [c.204]

Перекрестная (смешанная) альдольная конденсация ароматических альдегидов с кетонами, иршодящая к образованию а,р-ненасыщенных жирноароматических кегонов, известна под названием реакции Кляйзена -Шмидта. [c.1355]

Частным случаем кротоновой конденсации является конденсация, в присутствии щелочных катализаторов, ароматических альдегидов с альдегидами и кетонами жирного или жирноароматического рядов (реакция Клайзена — Шмидта). Так, например, при взаимодействии бензойного альдегида с ацетоном конденсация может происходить как с участием одной метильной группы, так и с участием [c.181]

Метод Клемменсена применим для восстановления большинства жирноароматических кетонов и некоторых жирных и алициклических кетонов. По-видимому, реакция не идет через промежуточную стадию образования карбинолов, о чем гожно судить по тому, что сами карбинолы не восстанавливаются в данных условиях. Для восстановления веществ, малорастворимых и водной соляной кислоте, иногда добавляют смешивающийся с водей органический растворитель, например спирт, уксусную кислоту или диоксан. Одиако особенно хорошие результаты дает прибавление нерастворимого в воде толуола (Мартин , 1939), энергичное размешивание реакционной смеси и применение цинка, который перед амальгамированием расплавляют и выливают в воду (Шерман, 1948). БсЗльшая часть кетона удерживается в верхнем толуольном слое, а в водном солянокислом растворе он вступает во взаимодействие с цинком при тат-ом большом разведении, что побочная реакция бимолекулярного восста.ювления подавляется. [c.178]

Жирноароматические кетоны галоидируются исключительно в боковую цепь (в а-положение к СО-группе), причем в зависимости от условий реакции и строения кетона можно получить MOHO-, ди- и тригалоидозамещенные кетоны, на-оример [c.167]

Для ацетализации чаще всего используют этилортоформиат. Другие алкилортоформиаты дают худшие выходы, а этилорто- ацетат не реагирует вовсе [2]. Бензальдегид и различные его производные, содержащие как электронодонорные, так и электроноакцепторные заместители, образуют ацетали с выходами, близкими к количественным. Кетали жирноароматических кето-нов (ацетофенон и др.) также получают с очень высокими выходами, достигающими 90%. С меньшими выходами, однако в некоторых случаях достигающими 80%, образуются ацетали жирных и а, (3-непредельных альдегидов и кетонов. [c.51]

Жирноароматические кетойы. Большинство жирно рома-тических кегонов реагирует нормальна, и способ Клеммев-сина был использован лля восстановления большого числа карбонильных соединений этого типа, особеино кетонов, содержащих фенольный гидроксил. Циклические кетоны, полученные циклизацией - -ари лмасляных кислот, также можно легко превратить ц углеводороды. Для восстановления кетонов, плохо растворимых в воде, лучше применять Б качестве растворит ля углеводород и вести реакцию так, чтобы амальгамированный цин1< находился в соприкосновении как с водной кислотой, так и с раствором кетона ь углеводороде [10] (см. стр. 206). [c.197]

Общий метод синтеза диалкилкеталей алифатических, жирноароматических и алициклических кетонов предложен Мак-Кензи и Стокером [И] [c.58]

При восстановлении циклических жирноароматических кетонов, содержащих алкоксигруппу, образуется енолят-ион, который может быть селектнано алкилирован по ангулярному атому углерода [c.1016]

Синтезированные альдегиды были введены в реакцию с ароматическими аминами, анилином и его производными, в результате чего были получены соответствующие азометины. Подобно другим азометинам, в кислой среде они подвергаются гидролизу. Но в отличие от типичных ароматических анилов очень трудно ввести их в реакцию конденсации с жирноароматическими кетонали , обладающими подвижными водородными атомами. Это, по-видимому, объясняется электроноакцепторным характером гетероциклического радикала, уменьшающего поляризацию азометиновой связи. Лишь азометин, полученный из альдегида и 2-нафтиламина, обладал способностью взаимодействовать как с ацетоном, так и с ацетофеноном. В результате этих конденсаций были получены дихинолиновые соединения, упомянутые ранее. [c.80]

Масс-спектры жирноароматических кетонов очень просты и обусловлены образованием ароильных ионов и перегруппировкой Мак-Лафферти в том случае, когда в алкильной группе содержится три и более С-атомов. [c.145]

Окислительно-восстановительным амндироваиием называют получение амидов нагреванием жирноароматических кетонов с раствором полисульфида аммония в запаянных трубках реакция ВИЛЬГЕРОДТА) [c.27]

Ароматические роданкетоны получаются, как и роданкетоны жирного ряда, реакцией галоиДкетонов с солями роданистоводородной кислоты [167, 304, 398—405]. Вследствие несколько мень шей подвижности галоида в жирноароматических кетонах реакция их с роданидами щелочных металлов почти во. всех случаях проводится при нагревании. [c.24]

Ароматические и жирноароматические кетоны роданируются в ядро при наличии активирующих заместителей как аминогруппа. При роданировании о-аминоацетофенона роданистым калием и бромом в уксусной кислоте получен 2-амино-5-роданацетофе-нон, л -аминоацетофенон в этих условиях дает 3-амино-б-родан-ацетофенон, а -аминоацетофенон—З-родан-4-аминоацетофенон [635]. [c.42]

Значительной реакционной способностью в реакциях димертзации обладают алкилиденмалононитрилы - продукты кневенагелевского взаимодействия алифатических или жирноароматических кетонов, в том числе циклического ряда, с малононитрилом. Среди продуктов взаимодействия формальдегида и малононитрила обнаружен 2-амино -1,3,3,5,5-пентациано- [c.12]

Диарилселенофены (18) могут быть получены сплавлением аиилов жирноароматических кетонов с селеном при 240 °С (схема 10) [16]. [c.341]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология