Хинотоксин получение

Хинатоксины можно снова превратить в хинные алкалоиды. Так, например, если обработать сам хинотоксин бромноватистокислым натрием, то получается N-бромсоединение (LI, R = Br), которое при действии щелочей превращается в смесь стереоизомерных кетонов (LII). При этой реакции образуется новый асимметрический центр, отмеченный в формуле звездочкой. Реакция представляет соб ой один из недавно упоминавшихся методов замыкания хи-нуклидинового цикла. Кетон LH можно восстановить (порошком алюминия в спиртовом растворе этилата натрия) так, чтобы винильная группа осталась незатронутой. При восстановлении образуется смесь карбинолов и в молекулу вводится еще один асимметрический центр. Указанным путем Рабе и Кинд-лер получили смесь оснований, из которой они выделили хинин и хинидин [37]. Так как авторы исходили при этом из природного хинотоксина, то синтез хинина можно было считать полным только после синтетического получения хинотоксина. [c.302]

Устойчивость кольца хинуклидина, однако, не сохраняется в молекуле хинина и других алкалоидов хинной корки. Уже было описано превращение хинина в хинотоксин. Эту реакцию впервые наблюдал Пастер, нагревая сухой кислый сульфат хинина [41], но позднее Гессе показал, что она происходит и при нагревании хинина в разбавленной уксусной кислоте [42]. Реакция напоминает расщепление а-аминоспиртов (так называемых альдегид-аммиаков) в кислых растворах (см. схемы А и Б). Примеры такой изомеризации известны и среди -аминоспиртов так, следует указать на превращение наркотина (LX1X) в ноонарцеин (LXX) в условиях, близких к тем, которые применял Гессе для получения хинотоксина (горячая разбавленная уксусная кислота). [c.306]

Соединение X, полученное этим путем, является гfiг -( )-формой. После бензоилирования при азоте оно было конденсировано с эфиром хининовой кислоты тем же методом, что и в синтезе дигидрохинина по методу Рабе (см. выше). Полученный ( )-хннотоксин был расщ,еплен на антиподы при помощи (+)-винной кислоты, причем получается (+)-хинотоксин, тождественный во всех отношениях природному продукту. Ввиду того что превращение хинотоксина в хинин известно уже давно (см. выше), этот синтез хинотоксина можно считать полным синтезом хинина. [c.983]

Сам хинотоксин был впервые получен из хинина Пастером еще в 1853 г. В 1918 г. Рейбу удалось превратить природный хинотоксин опять в хинин. Таким образом, единственным недоЬтающим звеном полного синтеза дигидрохинина был синтез дйгидрогомо- [c.125]

Полученный синтетически этим путем Вудвордом и Дорингом хинотоксин ранее был уже превращен в хинин [196]. Следует отметить, что независимо от американских авторов гомомерохинен был синтезирован другим путем М. В. Рубцовым [197]. [c.647]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология