Феноксазониевые соли

Гетероциклический атом кислорода феноксазина вносит некоторые ограничения в ароматичность этой циклической системы. В нормальном состоянии феноксазин по степени окисления эквивалентен скорее 9,10-дигидрофена-зину, чемфеназину. В тех немногих примерах, в которых простые феноксазины находятся в состоянии окисления, эквивалентном феназину, они совсем неустойчивы. Однако если феноксазины содержат соответствующим образом расположенные амино- или оксигруппы, то они могут существовать в любой степени окисления и, конечно, чаще всего в виде феноксазониевых солей. [c.551]

Ангидрооснование феноксазониевой соли часто обозначается сокращенным названием, рассматривающим главную структуру, как -хиноидную форму. [c.552]

Феноксазониевые соли. Конденсация хинонов и о-аминофенолов. За исключением бензохинона, конденсация хинонов также распространена для получения феноксазинов, как и для получения феназинов. В настоящем разделе хиноны подразделяются на таутомерные хиноны, нетаутомерные хиноны, фенантрахинон и несколько примеров замещенных бензохинонов. Протекание конденсации можно легко предсказать, предположив первоначальную конденсацию соответствующей группы хинона с аминогруппой аминофенола с последующим замыканием цикла. С таутомерными нафтохинонами конденсация протекает через 1-карбонильную группу хинона, так как неизменно получается 3,4-бензопроизводное. Примеры суммированы в табл. 7. Табл. 7 неполная, но описано только два других примера, иллюстрирующих течение реакции конденсации. Как 1-амино-2-нафтол, так и 2-амино-1-нафтол могут конденсироваться с 2-окси-1,4-нафтохиноном. Из первого получается соединение О-У, а из второго—соединение 0-У1 [258]. [c.555]

Конденсация нитрозосоединений. Большинство феноксазониевых солей, используемых в настоящее время, получается конденсацией нитрозосоединений. Механизм этой конденсации очень похож на механизм реакции получения феназониевой соли, как описано в короткой, но с обширной библиографией, статье о голубом Мелдолы [264]. [c.557]

Аналогичной синтезу феноксазониевых солей из -нитрозодиметиланилина является реакция дихлорамидов -хинона с фенолами. Она дает изомерную аминозамещенную соль [271]. [c.560]

ТБорах 1276]. Однако имеется ряд реакций окисления, в которых феноксазониевые соли образуются, очевидно, путем непосредственного элиминирования амино- или оксигрупп [277] эти реакции, как правило, идут в кислой среде [278].. [c.561]

Реакционноспособность положения 2. Неустойчивость феноксазониевых солей выражается в повышенной чувствительности положений 2 и 7 пара-положений по отношению к гетероциклическому атому азота) к замещению в условиях окисления или к замене уже имеюш,ихся в этих положениях групп. Например, получение феноксазона превращ,ается в обш,ий метод арилимини-рования , если окисление проводить в присутствии ароматического амина [282]. [c.563]

Фенантренхинон реагирует с о-аминофенолами иначе [262, 263]. Образуется М-гидроксиламинопроизводное, которое может быть превращено в феноксазониевую соль действием сильной минеральной кислоты. [c.557]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология