Таутомерное превращение хинонов

Важную роль в изменении окраски органического соединения играют таутомерные превращения. Например, при бензоидно-хино-идной таутомерии моноксима хинона наблюдается изменение окраски [c.28]

Трудно, глядя на формулу 1-(2-пиридилазо)-4-нафтола (IX), сделать заключение, что этот реагент способен давать внутрикомплексные соединения. Между тем соединения образуются, причем не менее характерные, чем комплексы 1-(2-пиридилазо)-2-нафтола, ПАН(Х), комплексообразующие возможности которого очевидны. При реакции IX (га-ПАН) с металлами выделяются ионы водорода [33, 34]. По-видимому, в и-ПАН происходят таутомерные превращения с образованием хинонной структуры, в результате чего подвижный водород оказывается фактически у азогруппы или, скорее, у пиридинового азота. [c.16]

В главе 1, написанной Томсоном, автором известной монографии по природным хинонам, рассмотрены структура и реакционная способность фенольных соединений, важнейшие типы природных фенолов, свойства и реакции фенольного гидроксила (способность к образованию водородных связей, этерификация, окисление и др.), вопросы таутомерных превращений в фенольном ряду. Особо интересен здесь раздел, касающийся основных типов реакций окислительного присоединения как возможной модели свободно-радикальных процессов при биосинтезе природных фенолов. Нельзя, однако, не отметить, что химия фенольных соединений в этой статье освещена весьма поверхностно. Так, например, автор почти не рассматривает вопрос о способности фенолов претерпевать переход ароматической структуры в циклогексадиеноновую, что составляет одно из общих свойств фенольных соединений, которые они проявляют в радикальных и электрофильных реакциях замещения [8]. В общем виде фенол-диеноновую перегруппировку в реакциях фенолов можно описать следующей схемой [c.6]

Если бы происходило таутомерное превращение (а) в (Ь), то наблюдалось бы частичное, растущее со временем, появление дейтерия в хинове, так как в результате этого превращения обыкновенный хинон превращался бы в обыкновенный гидрохинон, а тяжелый гидрохинон —в тяжелый хинон [c.275]

СИЯ даже за. много десятков часов. Это свидетельствует о высокой энергии активации рассматриваемого таутомерного превращения, что согласуется также с выводами М. И. Батуева [261], основанными на спектральных данных. Из зависимости скорости перехода дейтерия в хинон от температуры И. П. Грагеров и автор [262] нашли, что энергия активации имеет величину, близкую к 60 ккал/моль [c.276]

При более длительном нагревании выше 100° наблюдалось в бензохингидроне медленное таутомерное превращение (I) с появлением дейтерия в том ядре, которое его сначала не содержало. Из температурной зависимости скорости этого перехода И. П. Грагеров и автор [997] нашли энергию активации 63 ккал/моль, что отвечает высоте потенциального барьера около 32 ккал/моль для каждой из обеих водородных связей. Сравнительно боль> шая его величина объясняется сложной перестройкой 18 связей, сопровождающей переход водорода от ядра гидрохинона к ядру хинона. Это определение до сих пор остается единственным, где потенциальный барьер водородной связи был непосредственно экспериментально измерен. Сравнение с кваитомеханическими расчетами, основанными на спектральных данных, не имеет смысла, так как из-за незнания формы потенциальных кривых у разных авторов такие расчеты дают от десятых доле11 до десятков ккал/моль 1997]. [c.401]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология