Сульфокислоты ароматические присутствии

Охлажденный плав подкисляют. Выделение диоксида серы указывает на присутствие в анализируемом соединении сульфогруппы. В случае сульфокислот ароматического ряда подкисленный плав должен дать качественную реакцию на фенол. [c.269]

Воздействие серной кислоты на органические соединения чрезвычайно многообразно. Лучшим примером этого являются классические работы А. М. Бутлерова с изобутиленом он получал изобутилен дегидратацией изобутилового спирта при действие серной кислоты полимеризация изобутилена проводилась им в присутствии серной кислоты. Наконец, из изобутилена гидратацией п и действии серной кислоты можно вновь получить изобутиловый спирт. Широко известно открытое В. В. Марков-никовым применение серной кислоты при этерификации. Следует упомянуть о многочисленных конденсациях, проводимых с помощью серной кислоты. Нередко серная кислота окисляет, осмо-ляет и аже полностью обугливает органическое соединение. И только в том случае, когда органическое соединение оказывается не склонным к реакциям полимеризации, гидратации, дегидратации и окисления, становится возможным выделить продукты сульфирования. Типичными в этом отношении являются ароматические соединения, сульфокислоты которых легко получаются при действии обычных сульфирующих средств. [c.247]

При нагревании ароматических сульфокислот в присутствии сильной кислоты сравнительно легко происходит элиминирование сульфогруппы. В электрофильных реакциях, например при нитровании или галогенировании, сульфогруппа легко замещается на такие электрофильные группы, как нитрогруппа или галоген. Реакции замещения, сопровождающиеся десульфированием, протекают при обработке сульфокислот в жестких условиях, например при щелочном плавлении. Широко известный метод щелочного плавления применялся для получения не только фенолов, но и нитрилов, тиоцианатов и карбоновых кислот, если в реакции использовались соли щелочных металлов с такими анионами, как " N, "S N и НСОО". В присутствии солей меди ароматические сульфокислоты подвергаются окислительному десульфированию с образованием фенолов. [c.458]

Сульфирование дифениламина и его производных. Большинство сульфокислот дифениламинового ряда получено конденсацией ароматических аминов с галоидсодержащими соединениями, в которых галоид активирован присутствием карбоксильной или [c.78]

Гидролиз (десульфирование) сульфокислот. В присутствии минеральных кислот сульфокислоты при нагревании с водой гидролизуются. При этом образуется ароматический углеводород и серная кислота [c.359]

По патентным данным, этилен присоединяет алифатические и ароматические сульфокислоты в присутствии BFg с образованием этиловых эфиров сульфокислот [111, 112]. [c.203]

Из мирзаанского бензина сульфированием и гидролизом сульфокислот выделены следующие ароматические углеводороды толуол, этилбензол, метаксилол, ортоксилол и параксилол, которые идентифицированы в виде кислот и их эфиров. Присутствие указанных ароматических углеводородов в мирзаанском бензине доказано также методом комбинационного рассеяния света. [c.27]

С целью выделения ароматических углеводородов смесь сульфокислот была разбавлена четырехкратным объемом дистиллированной воды и подвергнута гидролизу при 210°. Полученную смесь выделенных ароматических углеводородов после промывки и сушки над хлористым кальцием фракционировали в присутствии металлического натрия. [c.88]

Этерификацию галогенозамещенных кислот, оксикислот и ненасыщенных кислот ведут в присутствии ароматических сульфокислот, которые не вызывают побочных реакций. [c.165]

Для поликонденсации берут эквимолекулярные количества исходных компонентов. При избытке одного из компонентов нарушается соотношение между разноименными функциональными группами, и процесс поликонденсации прекращается после израсходования компонента, присутствующего в меньшем количестве. При поликонденсации применяют следующие катализаторы при полиэтерификации — минеральные кислоты, кислые соли, окислы металлов, щелочные металлы и ароматические сульфокислоты при конденсации формальдегида с фенолами и мочевиной — щелочи и кислоты. [c.179]

В этом разделе будут рассмотрены сульфокислоты, содержащие сульфогруппы в боковой цепи ароматических соединений. Бензольное кольцо сульфируется легче, чем большинство алифатических групп, и поэтому для получения арилалкилсульфокислот обычно служат методы не использующие реакцию прямого замещения. Толуол-ш-сульфокислота [69 г, 119] наиболее легко получается из хлористого бензила и щелочной соли сернистой кислоты в щелочном растворе. Она приготовлена также нагреванием хлористого бензила с раствором гидросульфита натрия в присутствии цинковой пыли [120] окислением дибензилдисульфида азотной кислотой [121] и нагреванием метилбензилкетона с концентрированной серной кислотой [122] [c.127]

Взаимодействие хлорангидридов ароматических и алифатических сульфокислот с гетероциклами в присутствии основания [c.73]

Наибольший выход сульфокислот предельного ряда получается при сульфоокислении циклогексана и нормальных парафиновых углеводородов с 6—8 атомами углерода. Присутствие углеводородов с разветвленными цепями ухудшает выход целевых продуктов. Олефины и ароматические [c.435]

Полимеризацию хлористого винила можно проводить блочным методом, в растворе и эмульсионным методом. Наиболее распространен эмульсионный метод, при котором проводят полимеризацию в присутствии воды, инициатором полимеризации служит персульфат аммония или калия, эмульгаторами — мыла или натриевые соли алифатических или ароматических сульфокислот. Эмульсионную полимеризацию хлористого винила обычно проводят в автоклаве при температуре от 30 до 60° п давлении 5—7 ат. Наиболее эффективным является непрерывный метод эмульсионной полимеризации хлористого винила [84]. [c.801]

Металлические соли сульфокислот. Соли сульфокислот обычно выделяются из реакционной смеси по одному из двух следующих методов. Реакционная смесь может быть разбавлена водой и нейтрализована углекислым кальцием пли барием с образованием растворимой солп сульфокислоты и нерастворимой сернокислой солп щелочноземельного металла. Соль кристаллизуется прп упаривании фильтрата. Добавлением к фильтрату растворимого в воде сульфата или карбоната можно получить любую другую соль сульфокислоты. Более простой метод, особенно полезный прп получении солей щелочных металлов, заключается в выливании реакционной смеси в крепкий раствор хлорида щелочного м. талла. Растворимость солей ароматических сульфокислот снижается благодаря присутствию избытка хлорида п сорной 1Л1СЛ0ТЫ, оставшейся по окончании сульфирования [7]. По данным Фишера [8], растворимость натриевой соли В-нафталинсульфо-к1 слоты в 5 н. соляной кислоте при 23,9° (2,42 г в 100 г воды) в 2,5 раза меньше, чем в воде (6,0 з в 100 г воды). Повидпмому, II в других минеральных кислотах растворимость меньше, чем в воде. Подробно изучена растворимость натриевой сол т 2-наф-та п1нсульфокислоты в воде при разных температурах, а также в растворах хлористого и сернокислого натрия [9]. [c.198]

Введение аминогруппы свободнорадикальным замещением атома водорода привлекательно в препаративном отношении как более короткий путь к ароматическим аминам, чем клас- сический синтез нитрованием и восстановлением, особенно в тех случаях, когда аминирование протекает с высокой селективностью. Так, взаимодействием 1,2-диметоксибензола (25) с гидроксиламин-О-сульфокислотой в присутствии Ре504 в смеси водного диметилформамида и Н2504 при 30—35 °С в течение 1 ч получен 3,4-диметоксианилин (26) (выход 96%, кон- [c.474]

Сьютером [53] были недавно получены поверхностноактивные вещества типа алкилсульфонатов, не содержащие промежуточных групп, но имеющие в углеводородной цепи ароматическое кольцо. Алки-лированный ароматический углеводород с достаточно длинной цепью, необходимой для получения поверхностноактивных веществ, например додецилбензол или нонилнафталин, конденсируется с алкен-сульфокислотой в присутствии трехфтористого бора, как катализатора. В приводимом ниже типичном примере в качестве алкенсульфокислоты [c.94]

Эта реакция, как установил Платц в 1940 г., протекает под воздействием ультрафиолетового света или в присутствии перекисей, нанример неркислот [48]. Реакция идет также в присутствии некоторого количества озона. В настоящее время парафиновые углеводороды посредством сульфоокисле-ния могут также легко превращаться в сульфокислоты, как и ароматические углеводороды, реакцией с концентрированной серной кислотой. [c.142]

Кроме органических кислот, фосфорной кислоты и азотной кислоты, нйтроспирты можно этерифицировать с ароматическими и алифатическими сульфокислотами. Получение эфира с ароматическими сульфокислотами происходит путем взаимодействия спирта с арилсульфо-хлоридами в присутствии пиридина [182]. Алифатические сульфохлориды лучше всего реагируют в присутствии газообразного аммиака [183]. Эфиры нитроалкил- и амилсульфоновой кислоты применяются в качестве мягчителей. [c.335]

Хорошо известны моющие средства на базе нефтяных сульфокислот. Их получают сульфированием алкилированных бензинов. Алкилирование достигается обработкой ароматического сырья мо-нохлорированной керосиновой или лигроиновой фракцией, или же олефиновым полимером (например, тримером бутена или тетрамером пропилена) в присутствии безводного хлористого алюминия для полимеризации необходим кислотный катализатор. Число, размер и структура боковых алкильных цепей существенно важны для предопределения свойств получаемого моющего средства. Сульфирование производится при обычных температурах. [c.572]

Наряду с основным продуктом реакции получается небольшое количество 2-оксп-2-метилпропансульфокислоты [503). 2-Метилпро-пен-З-сульфокислота приготовлена нагреванием с обратным холодильником хлористого металлила с сернистокислым натрием. Свободная кислота или ее натриевая соль конденсируется с ароматическими углеводородами в присутствии концентрпрованпой серной кислоты пли трехфтористого бора [c.193]

Сульфирование фталевых кислот. Ароматические соединения, содержащие два направляющих в лета-положение радикала, сульфируются чрезвычайно трудно. При нагревании фталевой кпслоты с серным ангидридом в запаянной трубке при 100—105 образуется лишь небольшое количество 4-сульфокислоты [269, 270]. Лучшие результаты получаются в автоклаве и при более высокой температуре [271] или при пропускании серного ангидрида через фталевый ангидрид, нагретый до 190 —210° в стеклянной аппаратуре [272]. Продукт, получаемый нагреванием смеси фталевого ангидрида и 20—25%-ного олеу ма [270] до 190—210° и пропусканием через нее серного ангидрида, содержит кроме 4-сульфокислоты [239 д] небольшое количество 3-изомера. Соли обоих изомеров [273] подробно изучены. В присутствии солей ртути [274] сульфирование идет скорее и 3-сульфокислота становится главным продуктом реакции. При действии серного ангидрида и сульфата ртути [c.42]

Действие сульфитов на галоидо- и нитросоединения. Реакция замещения. Взаимодействие галоидоалкилов с сульфитом является одним из лучших методов получения алифатических сульфокислот, но в ароматическом ряду эта реакция не имеет особенного значения вследствие сравнительной инертности галоидного атома, связанного с ароматическим ядром. Одна1 о в некоторых, сравнительно немногих соединениях реакционная способность галоида, а иногда и нитрогруппы, достаточна для того, чтобы превращение в сульфокислоту происходило без труда, что зависит от присутствия нитро- или карбонильной группы в орто- или пара-положении. [c.149]

Ряд солей с ароматическими аминами получен из нафт9лиц-2,6-,, 2,7-, 1,5- и 1,6- дисульфокислот [32], Для разделения различных нафтолсульфокислот предложен метод [33], основанный На наблюдении, что если к раствору смеси нафтолсульфокислот добавить, ароматический амин в достаточном количестве, чтобы осадить всю, содержащуюся в растворе 2-нафтол-6-сульфокислоту (кислоту-Шеффера) и могущую присутствовать 2-нафтол-3,6-дисульфокис-лоту (кислоту R), то 2-нафтол-6,8-дисульфокислота (кислота G) и 2-нафтол-8-сульфокислота остаются в растворе. Получены также соли других нафтолсульфокислот [34]. Не удалось приготовить, солей нафтионовой кислоты (1-аминонафталин-4-сульфокислоты),, но получены соли ее N-ацетильного производного, Аналогачно. обстоит дело и с прочими аминонафталинсульфокислотами [35). [c.201]

Уже давно замечено, что сульфирование-ароматических соединений является обратимым процессом. При нагревании суль-. -, фокислоты в кислом растворе и даже в чистой воде образуется серная кислота и продукт отщепления сульфогруппы от сульфокислоты [37]. Необходимо указать, что присутствие неорганической кислоты в водном растворе не только повышает температуру кипения раствора, но также значительно увеличивает скорость гидролиза. Особенно наглядную иллюстрацию вышеуказанному дают дурол- и пентаметилбензолсульфокислоты [38], частично гидролизующиеся при взбалтывании с 95%-ной серной кислотой уже при комнатной температуре. В этом случае равновесие между углеводородом и сульфокислотой настолько сдвинуто в сторону первого, что гидролиз обнаруживается даже в присутствии весьма небольшого количества воды, если только имеется неорганическая кислота, катализирующая реакцию. [c.203]

Действие щелочей на соли ароматических сульфокислот при высокой температуре изучено подробно вследствие большого технического значения и научного интереса, представляемого образующимися при этом фенолами. Хотя сам нол производится в настоящее время в значительной степени по другим методам, большая часть обычных фенольных соединений, включая нафтолы и их производные, все еще получается из сульфокислот. В применении этого метода синтеза фенолов все же встречаются известные ограничения. Присутствие гидроксильных и аминогрупп в орто- или лара-положении к сульфогруппе оказывает на последнюю глубокое влияние в смысле значительного уменьшения ев подвижности, а замещение такой сульфогруппы на гидроксил сопровождается перегруппировкой или полным распадом молекулы. Нитрогрунна тоже мешает образованию фенолов, так как действует в щелочном сплаве как окислитель и приводит к полному распаду нитросульфокислоты на аммиак, щавелевую кислоту и другие продукты [225]. Темпе менее в 2,4-динитробензолсульфо-кислоте активирующее влияние нитрогрупп так велико, что [c.229]

Алкилбензолсульфокислоты. Присутствие одной или нескольких алкильных групп в бензольном ядре изменяет реакцию ароматических сульфокислот с щелочами в двух отношениях во-первых, возрастает количество побочных продуктов, так как алкильные группы в некоторых случаях окисляются до карбоксила, и, во-вторых, растворимость солей сульфокислот в щелочах может сделаться такой малой, что это будет препятствовать ходу реакции. Из имеющихся данных следует, что едкое кали, растворяющее даже соль п-цетилбензолсульфокислоты, является лучшим растворителем для щелочных солей сульфокислот, чем едкий натр. [c.231]

Очистку нефтяных фракций серной кислотой проводят для удаления из них непредельных, серо-, азотсодержащих и смолистых соединений, которые обусловливают малую стабильность топлив при хранении, нестабильность цвета и ухудщают некоторые эксплуатационные свойства. В обычных процессах очистки серная кислота не действует на парафиновые и нафтеновые углеводороды. Однако почти всегда в побочных продуктах процесса (кислых гудронах) эти углеводороды обнаруживаются, так как в присутствии сульфокислот и кислых эфиров серной кислоты эти углеводороды образуют эмульсии, увлекаемые продуктами очистки. Ароматические углеводороды не одинаково легко подвергаются сульфированию. Степень их сульфирования зависит от расположения алкильных групп. Трудность сульфирования ароматических углеводородо1в возрастает с увеличением длины и числа боковых цепей. Полициклические иафтено-ароматические углеводороды подвергаются сульфированию при большом расходе кислоты. [c.60]

Выбор эмульгатора с таким химическим строением, которое обеспечивает межфазное натяжение на границе углеводородный раствор ПАВ - водная фаза. Это могут быть маслораст-воримые ПАВ с длиной радикала в 14-17 атомов углерода и функциональными группами с высокой адгезией к водной фазе. Углеводородные цепи их, как правило, ненасыщенного характера или содержат ароматические кольца. Эти ПАВ отличает значительная посадочная площадь и высокая подвижность в составе межфазного слоя, а также повышенная степень диспергируемости в дистиллированной воде. К таким эмульгаторам относятся металлические мыла маслорастворимых сульфокислот, пентол, ОП-4 триэтаноламиновые мыла олеиновой кислоты или таллового масла, эмультал, нефтехим-1. Однако термостабильность обратных эмульсий на их основе невысока и не превышает, как правило 80 С, а фильтрация довольно значительна. При нормальной температуре такие эмульсии практически беспрепятственно проходят через бумажные фильтры. Это объясняется высокими пластичными свойствами межфазных слоев ПАВ, малым размером глобул и быстрой вторичной адсорбцией эмульгаторов на разрушающихся во время прохождения через фильтр водных глобулах. В условиях повышенных температур в составе фильтрата присутствует свободная водная фаза из-за нарушения целостности межфазных адсорбционных слоев эмульгаторов и коалесценции водных глобул. Этот случай свидетельствует о нарушении корреляции между межфазным натяжением и стабилизирующими свойствами ПАВ в составе обратных эмульсий. [c.54]

Все три изомера — кристаллические вещества, по свойствам подобные одноатомным фенолам. Благодаря присутствию двух гидроксилов хорошо растворимы в воде. Очень легко окисляются, особенно орто- и пара-изомеры. Получаются обычно сплавлением с щелочами (стр. 365) солей дисульфокислот ароматических углеводородов или сульфокислот фенолов. Так, пирокатехин и гидрохинон могут быть получены соответственно из о- и п-фенолсульфо-кислоты. Резорцин получают этим способом из л-бензолдисульфо-кислоты. [c.368]

Другой метод, называемый триэфирным , отличается тем, что в качестве нуклеотидной компоненты в конденсацию вводят диэфир фосфорной кислоты и реакцию проводят в присутствии хлорангидридов ароматических сульфокислот [c.367]

Сульфирование ароматических соединений чаще всего сопровождается побочной реакцией образования сульфонов Аг ЗОг, особенно в тех случаях, когда применяют активные сульфирующие агенты (например, трехокись серы или хлорсульфоновую кислоту) в количестве, недостаточном для основной реакции. Реакция образования сульфонов обратима в присутствии избытка серной кислоты эти соединения переходят в сульфокислоты . Очень характерно образование циклических сульфонов в ряду дифенила [c.250]

Сульфамиды используются также для характеристики сульфокислот и ароматических углеводородов. Свободные сульфокислоты или их соли со щелочными металлами, которые получаются, например, при гидролизе производных сульфокислот, прежде всего превращаются в сульфохлориды. Наилучшим образом это превращение удается осуществить с помощью пентахлорида фосфора или тионилхлорида в присутствии диметилформамида. Диметилформамид значительно повышает реакционную способность тионилхло-рида. Сам по себе тионилхлорид, как и др тие используемые при получении хлорангидридов карбоновых кислот реагенты, дает в прим енении к сульфокислотам плохие результаты. [c.260]

Возможность применения ароматических аминов в реак--ции Бухерера в каждом отдельном случас определяется не только реакционной способностью данного амина, но также реакционной способностью бисульфитного соединения нафтола, с которым проводится реакция. л-Толуидии п присутствии бисульфита реагирует с 2-кафтол-6-сульфокислотой медленно, однако при применении изомерной 2,8-кислоты достигается практически количественный выход [12]. Точно так же бензидин, реагирующий весьма медленно с р-иаф> толами, легко вступает во взаимодонствис с 2-окси-З-наф-тойной кислотой и с 2,8-диокси-З-карбоксинафталин-б-суль-фокислотой, которые отличаются своей способностью легко подвергйп ли аминированию по способу Бухерера. [c.143]

Триме тил-6-атоК СИ 1,2-лигидрохиполин получают конденсацией rt-фспетидииа с ацетоном в мольном отношении 1 (2ч-3) цри 95— 180 Т. в присутствии катализаторов- -иода [83, 84, 91 — 97], брома [91], НВг или 1И [98, 99], ароматических сульфокислот [ЮО]. Условия реакции и природа катали.чатора заметно влияют на пыход и качество продукта, присутствии иода реакция обычно заканчивается через —4 ч при 140—160 4 . Процесс исдут при атмосферном давлении, а иногда ij автоклаве. Выход продукта [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология