Феназониевые соли

Получение феназониевых солей из N-замещенных диаминов. Хотя феназо-ниевые соли совершенно отличны от феназинов как химически, так и по строению, методы их синтеза могут быть вполне аналогичными. N-Замещенный фенилендиамин конденсируется с о-хиноном скорее, чем первичный диамин, но в несколько более жестких условиях. Эта реакция оказалась особенно полезной при выяснении структур розиндулиновых, индулиновых и сафранино-вых красителей, а также при получении отдельных изомеров этих веществ, как показано ниже [29]. Окислительным процессом, описанным на стр. 526, эти красители получаются обычно в значительно менее чистом состоянии. [c.510]

Если феназониевая соль содержит заместители, то следует учитывать возникающую ориентацию. Ланц [32] собрал все имеющиеся в распоряжении до- [c.510]

Короче говоря, этот метод конденсации является лучшим для получения феназина или феназониевой соли определенной структуры. Выходы, однако, остаются плохими, пока о-хиноны, из которых образуются феназины, сравнительно устойчивы. Конденсация часто может быть проведена в мягких условиях [c.512]

Кроме того, этот гидразин, согласно данным Виланда [44, 45], может реагировать с соляной кислотой, давая хлорзамещенную феназониевую соль (Ф-У1) [c.513]

Все эти реакции протекают через стадию промежуточного образования свободного радикала с последующей циклизацией и образованием феназина и других продуктов, появления которых следует ожидать по свободно-радикальному механизму. Не исключена возможность, что пурпурный конечный продукт внутреннего индикатора окисления (дифениламиносульфонат натрия) имеет структуру феназониевой соли. Условия титрования приближаются к условиям синтезов Виланда и идентичны с условиями, предлагаемыми другими авторами, которые будут описаны ниже (стр. 537). Однако в настоящее время предполагают (это не доказано), что пурпурный конечный продукт в действительности представляет собой дифенилбензидиновый фиолетовый [47]. [c.514]

Получение реакциями окисления. Окислительные методы получения феназина охватывают группу различных реакций, приводящих не только к простым феназинам и феназониевым солям, но также к получению значительного числа красителей. В этом разделе сначала будут рассмотрены наилучшие окислительные методы для получения с приемлемыми выходами феназинов, использующихся как таковые или в качестве промежуточных продуктов для других синтезов. Затем будут обсуждены три применяемых на практике общих метода получения феназиновых красителей, в которых цвет ценится больше, чем их однородность. Эти два описания до некоторой степени перекрывают друг друга. [c.515]

Следовательно, нитрозосоединения могут образовывать феназины, по-видимому, двумя различными механизмами. В каждом случае механизм может быть определен по типу образующегося феназина. При условии, что в замыкании цикла участвует незамещенная аминогруппа, конденсация, идущая по механизму реакции /г-нитрозодиметиланилина (Ф-УП), дает феназин, в то время как реакция, протекающая по механизму конденсации нитрозонафта-лина, дает феназониевую соль или ее эквивалент (такой, как фенилрозиндулин, Ф-1Х). Но ни один из этих механизмов не подчиняется строгим правилам [82]. [c.523]

Однако самой важной реакцией п-аминоазосоединений является их реакция с первичными моноаминами с более сложным механизмом, которая приводит к феназониевым солям [91, 92]. [c.524]

Действительно, реакции нуклеофильного замещения феназониевых солей являются лучшими препаративными методами, применяемыми значительно шире, чем аналогичные реакции четвертичных солей хинолина, как это иллюстрируется образованием апосафранона [117, 118], апосафранина [117] и 3-ме-тиламиноапосафранина [119]. [c.531]

Вопрос образования о- и и-хиноидов. Доказательство химическим путем. Описанные выше и другие реакции трудно понять, пока не будут полностью оценены основные черты таутомерии и резонанса структур феназониевой соли. Так, можно ожидать, что простейшая соль сафранина (Ф-ХХ1П), если представить ее только как о-хиноидную соль, при обработке щелочью даст сильное четвертичное основание, устойчивое по отношению к гидролизу, которое может дать б с-диазосоединение. В действительности же она дает слабое основание [c.531]

Бактериостатическое действие феназониевых солей может быть подоб ным действию пенициллина. Кеваллито [161] показал, что пенициллин, стреп томицин и пиоцианин дезактивируются в течение приблизительно 15 мин простыми пептидами, содержаш.ими сульфгидрильные группировки, возможно путем соединения с ними. Этот тип взаимодействия может быть также близок важному свойству некоторых производных феназина, таких, как сафранин окрашивать живую ткань. Базин [162] постулировал, что проникающая способ ность красителя в живую клетку рода hara тесно связана с числом незамещенных аминогрупп в красителе. [c.544]

Конденсация нитрозосоединений. Большинство феноксазониевых солей, используемых в настоящее время, получается конденсацией нитрозосоединений. Механизм этой конденсации очень похож на механизм реакции получения феназониевой соли, как описано в короткой, но с обширной библиографией, статье о голубом Мелдолы [264]. [c.557]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология