Дибромфуроксан

Диэтиламин как более сильное основание преимушественно замешает бром в исходном дибромфуроксане (11,6) и лишь в незначительной степени восстанавливает кольцо до диоксима. [c.95]

Гидразингидрат восстанавливает дибромфуроксан в очень мягких условиях (с последующей заменой брома) [206] [c.98]

При наличии атомов галогена у фуроксанового кольца последнее, как мы уже знаем, легко восстанавливается до диоксима даже при действий аминов (1.2.2.6). Более сильные восстановители вызывают более глубокие изменения. Так, прн действии амальгамы иатрия в воде дибромфуроксан быстро переходит в раствор с появлением аминного Хмельницкий Л.И. [c.129]

Дибромфуроксан реагирует с концентрированной соляной кислотой очень медленно. Полное растворение наступает лишь после многочасового нагревания в запаянной ампуле при 100 С [234]. Главными продуктами реакции являются бромистый водород, гидроксиламин и щавелевая кислота (выход 55%) аммиака образуется немного. Можно полагать поэтому, гго промежуточно получается диокснм. К действию серно-азотной смеси дибромфуроксан вполне устойчив даже прн 100 С [234]. [c.259]

Так, дибромфуроксан лодвергается восстановительному расщеллению даже лри действии аммиака и анилина (1.2.2.6), Лишь диэтиламин — слабее восстанавливающий и более основный — замещает бром без размыкания цикла [200] [c.299]

Хлорирование и бромирование гремучей ртути начал изучать Кекуле в 1857 г., когда не было еще известно строение не только фуроксанов, но и самой гремучей ртути [8]. Выделенный им дибромфуроксан он считал дибромнитроацетонитрнлом [513]. В 1891 г. Голлеман [514] показал, что хлорирование протекает значительно сложнее, чем думал Кекуле, хотя продуктам реакции хлорирования и бромирования он придавал все еще неправильную формулу — дигалогениитроацетонитрилов. Лишь в 1893 г. [515] одновременно с Шоллем [516] он распознал в продукте бромирования дибромфуроксан. [c.178]

Гремучая ртуть, в которой связь металла имеет в основном ковалентный характер, прн бромироваиии в сернокислой среде лишь частично дает дибромформальдоксим, а частично реагирует в недиссоциированном виде, превращаясь в дибромфуроксан [512] [c.180]

Дибромформальдоксим прн действии оснований также легко теряет галогеноводород, гладко превращаясь в дибромфуроксан. Поскольку последний довольно устойчив к сильным амииам и аммиаку прн комнатной температуре [167,1.2.2, П.6], то их можно использовать в качестве дегидробромирующих агентов [c.184]

Хорошим дегидробромирующим агентом служит также окись ртути. При взаимодействии с достаточно кислым оксимом она, очевидно, образует его ртутную соль, которая легко теряет элементы бромной ртути и превращается в дибромфуроксан [c.184]

Убедительное свидетельство о протекании реакции через промежуточное образование ртутной соли окснма представил Паолини [394], который показал, что даже азотнокислая ртуть, лишенная и признаков основных свойств, легко переводит дибромформальдоксим в дибромфуроксан ясно, что процесс начинается с простой реакции вытеснения (оксим обладает достаточно сильными кислотными свойствами [512], чтобы вытеснить азотную кислоту) [c.185]

Уже при комнатной температуре при сливании водных растворов выпадает осадок бромной ртути. Дибромфуроксан выделяют перегонкой с паром. [c.185]

Интересно, что с хлорной ртутью дибромформальдоксим реагирует иначе, чем с азотнокислой ртутью вместо дибромфуроксана получается хлорбромформальдоксим. Причина заключается, скорее всего, в том, что вытесненный на первой стадии хлористый водород, в отличие от азотной кислоты, легко присоединяется к нитрилоксидной группе, препятствуя тем самым димеризации в дибромфуроксан [c.185]

Галондфуроксаны устойчивы к окислительным и электрофильным агентам. Так, дибромфуроксан не изменяется в дымящей азотной кислоте, а также в серно-азотиой смесн даже прн 100 С [234]. С концентрированной соляной кислотой очень медленная деструктивная реакция наступает лишь при 100 С в запаянной ампуле (1.14) [234]. Фенилхлорфу-роксан растворяется без изменений в азотной кислоте = 1,40) и в концентрированной серной кислоте [92], одиако легко нитруется 90%-ной ё = 1,48) азотной кислотой [788], см. с. 263. Дихлорфуроксан не реагирует с хлором в воде [158]. [c.300]

Дихлорфуроксан, естественно, более сильный окислитель, чем дибром-фуроксан. С анилином поэтому он реагирует уже в кипящем эфире, а не в кипящем спирте, как дибромфуроксан. Кроме того, с днэтиламином он дает в основном продукт своего восстановления — днокснм, а не продукт замещения атомов галогена. [c.95]

Дибромфуроксан реагирует с концентрированной соляной кислотой очень медленно. Полное растворение наступает лишь после многочасового нагревания в запаянной ампуле при 100 С [234]. Главными продуктами реакции являются бромистый водород, гидроксиламин и [c.259]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология