Деструктивные реакции

Отсутствие обменных деструктивных реакций при поликонденсации, позволяющих отнести ее к неравновесной поликонденсации, может быть обусловлено двумя основными причинами [c.16]

Полимерные материалы подвергаются термической или окислительной деструкции не только в процессе эксплуатации, но уже в процессе изготовления. Как правило, различные деструктивные реакции протекают одновременно. Деструктирующее воздействие кислорода значительно усиливается при действии на материал УФ-излучения. [c.258]

На самом деле для этого применяют несколько более сложную, но аналогичную деструктивную реакцию. Наше упрощенное изложение не искажает, однако, принципиальную сторону дела. [c.88]

Вначале происходит взаимодействие исходных веществ друг с другом и с образовавшимися молекулами олигомера, а затем, по мере исчерпания мономеров, реагируют между собой олигомеры. Одновременно с ростом макромолекулы протекает ряд побочных реакций, осложняющих течение процесса. Это деструктивные реакции и реакции между цепями. Деструктивные реакции происходят под влиянием избытка мономера, а также под влиянием низкомолекулярных продуктов реакции при синтезе полиэфиров можно наблюдать гидролиз сложноэфирной связи, ее ацидолиз, гликолиз или алкоголиз. [c.83]

Некоторые деструктивные реакции и перегруппировки [c.67]

Поликонденсация сопровождается рядом побочных процессов, к которым прежде всего относятся деструктивные реакции, протекающие вследствие взаимодействия выделяющихся низкомолекулярных продуктов с полимером (например, гидролиз), а также с мономером (например, ацидолиз, алкоголиз в случае этерифика-ции изоцианолиз, в случае образования полиуретанов аминолиз при синтезе полиаминов и др.) [15, с. 55—70 16, с. 452 17, т. 2, с. 348]. [c.160]

Схема 2.А является сложной системой равновесных синтетических и деструктивных реакций [26, 29]. Тем не менее эту особенность данного процесса необходимо учитывать для нахождения целенаправленных путей управления им. [c.14]

Наличие предшествующих окислению деструктивных реакций подтверждается экспериментально. Так, смесь пропана с кислородом при пропускании ее через трубку со стеклянной набивкой не реагирует до тех пор, пока не достигается температура начала деструкции углеводорода [162]. К сожалению, такого рода наблюдений до последнего времени было немного, и они не [c.93]

Нами была уже приведена общая схема (схема 2. А) процесса полиэтерификации адипиновой кислоты с этиленгликолем, которая наглядно показывает, насколько сложно формирование полимерной цепи в процессе равновесной поликонденсации. Как видно из схемы, рост полимерной цепи в полиэтерификации, проводимой при повышенных температурах, может осуществляться не только за счет "прямой" этерификации при взаимодействии карбоксильных и гидроксильных групп, но и путем алкоголиза и ацидолиза. Параллельно с этими синтетическими реакциями протекают и деструктивные реакции гидролиза, алкоголиза, ацидолиза, эфиролиза, как при взаимодействии образующихся макромолекул с выделяющейся водой, с концевыми группами исходных мономеров, так и за счет реакций с концевыми группами полимерных цепей, а также за счет реакций по сложноэфирным фрагментом различных макромолекул. [c.42]

В принципе процесс поликонденсации мог бы продолжаться до полного исчерпания всех реакционноспособных групп м. привести к образованию бесконечно больших молекул, если бы не происходили деструктивные реакции. [c.83]

Работа камеры под избыточным давлением и низкое содержание кислорода в теплоносителе обеспечивают взрывобезопасность процесса, а возможность широкого изменения параметров процесса термообработки углей позволяет сохранить их технологические характеристики и получать продукт с заданной реакционной способностью. Относительно низкая температура сущки обеспечивает практическое отсутствие деструктивных реакций, что, наряду с возможностью рецикла газа-теплоносителя, обеспечивает экологическую чистоту процесса. [c.237]

Конструктивные и деструктивные реакции, которые мы до сих пор рассматривали, отличаются тем общим свойством, что в них затрагиваются (разрываются или образуются) лишь связи тех атомов, которые непосредственно [c.267]

Это различие, очевидно, объясняется тем, что в случае межфазной поликонденсации отсутствуют обменные деструктивные реакции, которые имеют место в равновесной поликонденсации, и приводят к деструкции наиболее длинных макромолекул, в результате чего распределение по молекулярным весам становится более узким. [c.118]

Данная работа демонстрирует превалирование деструктивных реакций над окислительными, во всех образцах топлив количество непредельных соединений значительно превышает количество кислородных соединений. [c.124]

Кроме крекинга, другим видом деструктивных реакций цикланов, которые подчиняются тем же закономерностям, что и крекинг, является дегидрирование, избирательность которого обеспечивается применением катализаторов (табл. 46). [c.62]

На рис. 19 графически представлены данные по влиянию структуры углеводородов на интенсивность окисления, подтверждающие главную роль деструктивных реакций на первых стадиях процесса [176]. Поскольку для нормальных гептана, гексана и пентана окисление велось при температурах выще предела их термической стабильности [35], то с уменьшением моле- [c.96]

Влияние температуры реакции на рост молекулярного веса показано на рис. 25. Как видно, при 145—155° получаются полиуретаны с наибольшим молекулярным весом. При более низких температурах реакция протекает медленнее, а при более высоких — возрастает скорость деструктивных реакций, которые приводят к уменьшению молекулярного веса получаемых продуктов. [c.102]

Работы Н. А. Буткова и Г. П. Колпенской [95] показали, что путем низкотемпературной гидрогенизации нефтяных масел можно получить высококачественные продукты. Гидрогенизировали как готовые авиамасла, так и исходные полугудроны. Процесс проводили в автоклаве при максимальном давлении 200 ат, температуре 400° с катализатором никель-двусернистый молибден. При гидрогенизации масел протекают заметные деструктивные реакции, что определялось вакуумной разгонкой гидрогенизата. В маслах после гидрогенизации снижается содержание смолистых веществ и улучшается на 7—10 пунктов индекс вязкостр . После гидрогенизации нолугудронов получались масла с повышенным коксовым числом, порядка 1,5%, но выход их достигал 90%. Отмечаются хорошие результаты гидрогенизации дистиллятных фракций эмбенских и бакинских нефтей. При гидрогенизации масел из тяжелых бакинских нефтей были получены менее удовлетворительные результаты в отношении вязкостных свойств масел. [c.254]

Еще более наглядно можно показать созидательную роль деструктивных реакций на примере окислительного расщепления олефинов. Один из наиболее часто используемых для этой цели методов включает последователь-ност] из двух реакций специфическое окисление олефина тетроксидом осмия, ведугцее к образованию вицинального 1 ггс-гликоля и последуюп1 ее окисление гликоля перйодатом или тетраацетатом. Посмотрим, что может дать использование этой последовательности на простейшем модельном примере расщспленпя циклогексена. [c.202]

Пожалуй, наиболее известный и очевидный пример конструктивной роли деструктивной реакции — декарбоксилирование алкилированных производных ацетоуксусного или малонового эфира. По сути дела именно легкость осуществления этой стадии и является предпосылкой для широкого исполкзования всего комплекса синтетических реакций, в которых эти реагенты применяются как синтетические эквиваленты Сз- или Сг-синтонов. [c.257]

Углубленное изучение в течение многих лет полиэтерификации, полиамидирования, поликоординации и других видов равновесной поликонденсации, осуществляемых при повышенных температурах, позволило понять механизм и основные закономерности формирования макромолекул в этих процессах, вскрыть большую роль в них обменных реакций (гидролиз, ацидолиз, алкоголиз, амидолиз, эфиролиз, кетолиз и др.), которые протекают наряду с основным синтетическим процессом и в совокупности с последним создают подвижную систему синтетических и деструктивных реакций, "поликонденсационное равновесие" [2-4, 26, 29, 30, 64, 65]. [c.42]

Подробное изучение одностадийной сополиконденсации показало, что при таком методе синтеза микроструктура сополиимидов зависит от относительной реакционной способности сомономеров, различия в активности функциональных групп интермономера, скорости введения интермономера в реакцию, устойчивости имидных циклов к обменным деструктивным реакциям и во многом определяется соотношением скоростей основной реакции полимерообразования и обменных реакций, в первую очередь аминолиза [190, 191, 306, 308]. [c.76]

Обычно молекулярные массы алифатических полиамидов составляют 10000—30000, плотность 1,09—1,14 г/см . Химические свойства полиамидов определяются в основном наличием амидных групп в макромолекулах. Полярный характер амидной связи обусловливает большую чувствительность полиамидов к различным полярным агентам (к кислотам, п елочам, аминам, воде и др.), под воздействием которых могут протекать деструктивные реакции гидролиз, ацидолиз, аминолиз и др. При комнатной температуре полиамиды устойчивы к действию гидролизующих агентов. [c.186]

Следует отметить, что наряду с увеличением скорости алкилирования повышение температуры способствует протеканию побочных процессов, в частности деструкции высших олефинов и алкилфенолов. При этом образуются алкилфенолы с короткими боковыми цепями. Так, при алкилировании фенола диизобутиленом [53] при 130—140°С образуется в основном /г-грет-бутилфенол. Увеличение количества Н2504, равно как и удлинение углеродной цепи алкилирующего агента, способствует протеканию таких деструктивных реакций. [c.219]

Для конденсации лигнина характерно увеличение содержания углерода, резкое снижение выхода В -(- ВК при нитробензольном окислении и увеличение выхода изогемипиновой (IV) и метагеми-ииновой (VI) кислот при окислительной деструкции пермангана-Одновременно идут деструктивные реакции, которые обнаруживаются по увеличению в конденсированных лигнинах содержания фенольных гидроксилов, карбонильных и карбоксильных групп (рис IX И, кривые 7 и 5), а также по образованию формальдегида, всегда содержащегося в гидролизатах как при кислотной, так и щелочной конденсации [c.287]

Галондфуроксаны устойчивы к окислительным и электрофильным агентам. Так, дибромфуроксан не изменяется в дымящей азотной кислоте, а также в серно-азотиой смесн даже прн 100 С [234]. С концентрированной соляной кислотой очень медленная деструктивная реакция наступает лишь при 100 С в запаянной ампуле (1.14) [234]. Фенилхлорфу-роксан растворяется без изменений в азотной кислоте = 1,40) и в концентрированной серной кислоте [92], одиако легко нитруется 90%-ной ё = 1,48) азотной кислотой [788], см. с. 263. Дихлорфуроксан не реагирует с хлором в воде [158]. [c.300]

Направления свободнорадикальных превращений при мсханодест-рук Ции были рассмотрены выше, а конкретные примеры реакций будут проанализированы в дальнейшем в связи с обсуждением влияния химической природы деструктируемых полимеров. Здесь же уместно рассмотреть ряд и типичных деструктивных реакций в общем виде. [c.64]

Правда, имеется один существенный довод в пользу преимущественного действия кислорода, в данном случае как акцептора. Для предельных полимеров в отличие от каучуков менее характерны окислительные деструктивные реакции, и если действие кислорода ири низких темяературах выражено для их почти так же ярко, как и для непредельных каучуков, то более вероятно, что влияние ки слорода связано ие с тем, что они непредельны, а с тем, что они также образуют свободные радикалы при механической деструкции. Но следует учесть и такое возражение. По мере дест-)укции возможно отщепление НгО от поливинилового спирта и С1 от поливинилхлорида с образоваиием двойных связей в основной цепи и последующей деструкцией по механизму активированного окисления. Совершенно исключить подобную возможность нет оснований. Однако этому механизму противоречит низкая температура, при которой проводилась деструкция (—10°С). Естест- [c.120]

В синтезе гомологичных альдегидов и кетонов используется комбинация конструктивной реакции Дарзана и деструктивной реакции декарбоксилировання глицидиой кислоты с изомеризацией оксирана в карбонильное соединение. Реакция Дарзана - синтез глицидных эфиров конденсацией альдегидов шш кетонов с э( 41рами сх.-галогвнзамвщенных кислот под действием оснований [c.67]

Наконец, обращение полярности углеродного атома может произойти в результате некоторых перегруппировок (Фаворского, Бекмана, Курциуса) и деструктивных реакций (Байера - Виллигера, Хунсдикера - Ьородина), (Существует ряд других приемов, рассмотрение которых выходит за рамки данного Пособия. [c.134]

Как видно пз самого названия, первая ступень парофазной гидрогенизации проследует цель гидрирования различных компонентов широкой фракции, непрогидрпровавпшхся в жидкой фазе. К числу их относятся кислородные, азотистые и сернистые соединения, ароматические и непредельные углеводороды. Соединения, содержащие кислород, азот и серу, гидрируются с отщеплением воды, аммиака и сероводорода. Ароматические углеводороды переходят в шестичленные нафтены, олефины — в предельные углеводороды. Деструктивные реакции проявляются очень слабо и газообразование невелико. Гидрогенизат состоит из насыщенного бензина (30—40%) и среднего масла — сырья для ступени беызи-нирования. [c.476]

А ц и д о л и 3 о м наз. деструктивные реакции гетероцепных иолимеров под действием карбоновых к-т. Ацидоли.зу прп иоликонденсатцп подвержены иолимеры, для синтеза к-рых исполг,зуют к-ты, паир. сложные полиэфиры [c.201]

При нагревании с органич. к-тами, гидроксилсодержащими соединениями, эфирами П. сиосоэны к обменным деструктивным реакциям алкоголизе, ацидолиза, эфиролиза. [c.380]

Идентификация полимеров. Благодаря высокой селективности полярографич. метода во мн. случаях удается сделать определенные суиедения о химич. строении повторяющихся звеньев в макромолекулах полимера. Такие возможности определяются тем, что нри пиролитич. деструкции предварительно очищенного от низкомолекулярных включений полимера и при направленных деструктивных реакциях (о.чо-нирование, гидролиз, аминолиз и др.) образуется ряд характерных продуктов деструкции, к-рые м. б. иден-тифицировапы ио. Существует методика для идентификации полиамидов, по к-рой продукты кислотного гидролиза полимера переводятся в шиффовы основания и последние анализируются нолярографически. [c.73]

Образующийся при жидкофазных термических пре-ращениях нефтепродуктов кокс, подвергаясь действию 1ЫС0КИХ температур длительное время, претерпевает торичные химические и физические изменения, связан- ые С деструкцией материала кокса и удалением из не-0 продуктов деструкции — легких углеводородов, водо-ода, сероводорода, сероуглерода и др. Наибольшую нформацию о природе нефтяного кокса может дать,, чевидно, исследование образцов его, в минимальной тепени подвергшихся вторичным деструктивным реакциям. [c.89]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2 (1959) -- [ c.40 , c.121 , c.123 , c.126 ]

Методы высокомолекулярной органической химии Т 1 Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений (1953) -- [ c.0 ]

Химия и технология синтетического каучука Изд 2 (1975) -- [ c.211 , c.212 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология