Проекция спектров абсолютного значения

Рис. 5.3.6. Экспериментальный нульквантовый спектр трехсгшновой системы со слабым скалярным взаимодействием — метилового эфира 2-фуранкарбоиовой кислоты в изотропной фазе. Спектр был получен с помощью косвенной регистрации и соответствует проекции двумерного спектра абсолютных значений на ось ыь Порядок р = О был выделен после того, как все остальные порядки одно- и многоквантовой когерентности затухали в неоднородном статическом иоле. Сигналы исходят от шести нульквантовых когерентностей, которь1е можно описать одноэлементными операторами (если перечислять слева направо) /аТм/ , /а7м/х, /а м/х, / /м/х, /а"/ /х и /а/м/х, где спины А, М и X обозначены в порядке возрастания ларморовой частоты. Для повышения точности оцифровки использовался эффект наложения около частоты Найквиста. (Из работы [5.23].)

Рис. 7.2.4. Проекции 2М У-спектра абсолютных значений метилового эфира 2-фурановой кислоты, представленного на рис. 7.2.1 (система типа АМХ). Проецирование ведется под углом у = 45° 53,1° 63,4° н 90° относительно оси 0)1 при этом масштабные множители принимают значения / = 0 0,25 0,5 н 1,0 соответствено. В спектре наблюдается слабый сигнал от растворителя, заметный также и на рнс. 7.1.2. (Из работы [7.3].)

Рис. 6.5.12. Фронтальные (теневые) проекции 2М-пиков в смешанной моде, форма которых дается выражением (6.5.10). а — проекция минимумов и максимумов иа ось 0)1 (ф = О иа рис. 6.5.11) 6 — проекция минимумов и максимумов при угле ф = Зх/4 (который представляется целесообразным в гомоядерной 2М У-спектроскопии) в — сравнение форм линий различных проекций при ф = Зтг/4 внешняя кривая соответствует интегральной проекции спектра абсолютных значений 151(ы , ыг), средняя кривая являете фронтальной проекцией 151(ы1, 012), а внутренняя кривая— фронтальная проекция абсолютного значения пика (в смешанной моде) 1Ке(5(ы , ал)) . (Из работы [6.33 .)

Проекция спектров в моде абсолютного значения [6.17, 6.46]. [c.395]

Особое внимание следует уделять возможному эффекту взаимо-погашения положительных и отрицательных амплитуд 2М-спект-ров. Разные пути переноса когерентности могут давать в проекцию вклады различного знака. Например, в многоквантовой спектроскопии полная интегральная интенсивность сигнала 2М-спектра, как правило, равна нулю. Следовательно, проекция на ось сх)1 дает нулевую интенсивность, если только это не проекция спектра абсолютных значений и в экспериментальной последовательности не используются никакие средства рефокусировки для преобразования противофазных мультиплетов 2М-спектров в синфазные сигналы перед проецированием. [c.394]

Если ввести задержку регистрации, как, например, в последовательности 1г/2 — h/2 — тг — t /2 — h, то мы получим 2М У-спектр. Из спектра на рис. 7.2.11, б можно сделать вывод, что сигналы сдвигаются в соответствии с выражением (6.6.5), а это характерно для спектров спинового эха. В. предельном случае слабого взаимодействия в = 0) мы имеем простой вид спектра, как на рис. 7.2.1, б. Дополнительные сигналы, обусловленные сильным взаимодействием, наблюдаются на частотах Ш1, соответствующих разности частот химических сдвигов, так же, как в корреляционной спектроскопии с задержкой регистрации ( SE SY см. разд. 8.3,1). Если двумерную матрицу данных подвергнуть преобразованию сдвига, как показано на рис. 7,2.11, 6, то в проекции спектра появляется сигнал посередине между двумя химическими сдвигами, что характерно для сильного взаимодействия. Поскольку проекции обычно находят из спектров абсолютных значений, все четыре сигнала, наблюдаемые на частоте Ш2 = (1/2) (П + I2 ), складываются друг с другом независимо от их чередующихся знаков. Хотя на первый взгляд появление дополнительных сигналов должно затруднить интерпретацию спектра, в действительности идентификацию линий провести несложно, поскольку дополнительные линии являются прямым доказательством наличия спин-спинового взаимодействия между ядрами. [c.450]

Рнс. 7.2.13. Двумерный 7-спектр абсолютных значений системы из трех сильно взаимодействующих спинов, полученный для 0,1 М раствора Ьсирина G D2 H 00D H20D) в ОдО на частоте 360 МГц при рО = 6,5 и температуре 25 °С. а — обычный 1М-спектр б— проекция сдвинутого 2М-спектра на ось химического сдвига в — объемное изображение сдвинутого спектра г — контурная запись сдвинутого спектра д — моделирование сдвинутого спектра, вычисленного с помощью программы Зон оГ Ьаосооп [7.30]. Следует заметить появление слабых пиков посередине между частотами химических сдвигов (ср. с рис. 7.2.11,в). Размер меток в спектре на рис. д соответствует амплитуде сигналов. (Из работы [7.31].) [c.454]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология