Изотропная фаза

Растворы полимеров с вытянутыми цепями характеризуются внезапным или очень резким изменением вязкости массы при увеличении концентрации полимера в точке, где начинается жидкокристаллический порядок (рис. 2.21). В левой части рис. 2.21 вязкость возрастает обычным образом, характерным для изотропных растворов, однако затем в точке критической концентрации система будет принимать дополнительное количество полимера лишь в том случае, если может образоваться жидкокристаллическая фаза. Когда это происходит, то вязкость уменьшается, содержание упорядоченной фазы увеличивается. Если такая смесь фаз не является особенно вязкой, фазы при стоянии или в центрифуге могут быть отделены друг от друга. Упорядоченная, анизотропная фаза, более обогащенная полимером, чем изотропная фаза, находится внизу, когда плотность растворителя меньше плотности полимера. [c.65]

Рис. 5.3.6. Экспериментальный нульквантовый спектр трехсгшновой системы со слабым скалярным взаимодействием — метилового эфира 2-фуранкарбоиовой кислоты в изотропной фазе. Спектр был получен с помощью косвенной регистрации и соответствует проекции двумерного спектра абсолютных значений на ось ыь Порядок р = О был выделен после того, как все остальные порядки одно- и многоквантовой когерентности затухали в неоднородном статическом иоле. Сигналы исходят от шести нульквантовых когерентностей, которь1е можно описать одноэлементными операторами (если перечислять слева направо) /аТм/ , /а7м/х, /а м/х, / /м/х, /а"/ /х и /а/м/х, где спины А, М и X обозначены в порядке возрастания ларморовой частоты. Для повышения точности оцифровки использовался эффект наложения около частоты Найквиста. (Из работы [5.23].)

Отметим еще раз, что это утверждение справедливо для изотропных фаз. В анизотропных средах векторы скорости фильтрации и градиента давления могут не совпадать (см. гл. 2). [c.30]

Частные случаи термодинамического равновесия в гетерофазных системах. К частным случаям равновесия приводит различный характер взаимодействия рассматриваемой системы с окружающей средой, определяемый условиями изоляции системы. Будем рассматривать систему, которая состоит из двух изотропных фаз при отсутствии электризации и намагниченности. [c.145]

Этот процесс не возникает, когда реакции конденсации протекают при более низкой температуре в присутствии многочисленных полярных групп, таких как гидроксилы — ОН, так как образующиеся крупные молекулы не являются полностью плоскими. Он может возникнуть только частично, если затвердевание изотропной фазы имеет место до полной кристаллизации. [c.113]

Если параметр взаимодействия Х1 = О, то соотношение сосуществующих в растворе изотропной и анизотропной фаз (О < 1,56. Для гибко цепных полимеров распад раствора на две фазы происходит при х 0,50, для жесткоцепных - при XI = 0,25. Объемная доля полимера в изотропной фазе очень мала и составляет около 3 10 , а в анизотропной - 0,963. [c.152]

При приближении к критическому состоянию термодинамические свойства сосуществующих в равновесии фаз (плотность, теплоемкость и др.) изменяются постепенно, без скачка. Именно поэтому критическое состояние наблюдается лишь при равновесии изотропных фаз (аморфных, жидких и/или газообразных) или кристаллических фаз с одним типом решетки. [c.170]

Другое направление работ - развитие молекулярно-статистической теории и экспериментальные исследования жидкокристаллических систем. Предложен вариант молекулярно-статистического моделирования диаграмм состояния жидких кристаллов, включающих полярные компоненты. Проведен расчет характеристик фазового перехода нематик - изотропная фаза в системах, в которых наблюдается диполь-дипольная димеризация [c.109]

При приближении к К.с. св-ва сосуществующих в равновесии фаз (плотность, теплоемкость и др.) изменяются постепенно, без скачка. Поэтому К.с. наблюдается лишь при равновесии изотропных фаз [жидких и (или) газовых] или кристаллич. фаз с одинаковым типом решетки. Независимо от природы сосуществующих фаз (типа двухфазного равновесия) и числа компонентов в К.с. система имеет вариантность на 2 меньше, чем в обычном гомогенном состоянии (см. Фаз правило) [c.541]

Высокая чувствительность ЖКК с холестериками к небольшим изменениям температуры, их способность работать в широком диапазоне температур позволяют использовать их в качестве термоиндикаторов ДJ я панорамных измерений полей температур. Если тонкую пленку ЖКК поместить в тепловое поле, которое не перегревает ее и не переводит в изотропную фазу, то по-разному нагретые участки будут иметь разный цвет, если же освещать ее монохроматическим светом (рассматривать через светофильтр, что то же самое), то - разную интенсивность. Зная заранее какой температуре соответствует тот или иной цвет (или интенсивность), можно построить изотермическую карту изучаемого теплового поля. Это позволяет измерять температуру тела по изменению цвета жидкого кристалла, контактирующего с поверхностью тела. [c.154]

Резонансные частоты V, отличны от частот, которые наблюдаются в изотропной фазе, что вызвано влиянием анизотропии констант экранирования. Кроме того, Iц в матрице гамильтониана нужно заменить в диагональных элементах на / / - -а в недиагональных элементах — на /,-/ — О,-,-. В принципе скалярные взаимодействия могут определяться непосредственно из анализа, основанного на уравнении (IX. 31). Однако можно упростить задачу, если использовать данные анализа спектров в изотропной фазе. Важно отметить, что с помощью спектров ЯМР частично ориентированных молекул можно определить абсолютные знаки скалярных констант спин-спинового взаимодействия, если ввести предположение о преимущественной ориентации на основании известной молекулярной структуры. Наконец, следует подчеркнуть, что относительно простая форма оператора Гамильтона появляется только в том случае, если межмолекулярные диполь-дипольные взаимодействия могут быть исключены как следствие быстрых процессов диффузии в жидком кристалле. Заметим, что эти процессы отсутствуют в твердом теле. Кроме того, спектр самой жидкокристаллической фазы не наблюдается, или, точнее говоря, ои исчезает в шумах. Это объясняется относительно высокой степенью упорядоченности, которую обнаруживают сами жидкие кристаллы во внешнем поле Во, и большим числом протонов в этих молекулах. В результате тонкая структура спектров исчезает. [c.364]

Нематическая фаза-> изотропная фаза 141 0,29 0,70 [c.459]

Твердая фаза = нематическая фаза —>- изотропная фаза [c.89]

Растворитель— Изотропная фаза Смектическая Твердая фаза [c.382]

Из рассмотренного механизма образования кокса через промежуточное состояние жидких кристаллов следует, что коксующаяся масса в момент образования мезофазы не должна содержать чрезмерно высокую концентрацию асфальтенов любого происхождения. Высокая концентрация асфальтенов в изотропной фазе может привести к одновременному возникновению большого количества заро- [c.88]

Рис. 9.12. Фазовая диаграмма тройной системы октаноат натрия -I- деканол -I- вода при 20°С. Структуры агрегатов показаны схематически Ь -л Ьг — изотропные фазы раствора Д С и ) — ламеллярные фазы, Е — гексагональная фаза, F — инвертируемая гексагональная фаза. Эта выполненная Линдманом схема [446] базируется на данных оригинальной работы [270]. В последующих исследованиях было показано, что 5 и С — однофазные области. Переработанная диаграмма подготовлена Фрименом и Дэниэльсоном [293].

Изотропная фаза, состоящая из сферических мицелл, которые образуют основную структурную единицу жидкого кристалла и размещены на объемно- или гране-центрированной кубической упаковке внутри водного раствора. [c.461]

Системы со спином / = 1/2 в изотропной фазе. Многоквантовые спектры скалярно связанных спиновых систем в жидкостях содержат дополнительные сведения о топологии схемы энергетических уровней. Содержащаяся в них информация аналогична той, которая может быть получена из экспериментов по двойному резонансу. Это позволяет, например, определять относительные знаки констант связи, провести отождествление магнитно-эквивалентных спинов и дать [c.296]

Интенсивность возникновения этих центров зависит как от свойств окружающей изотропной фазы, так и от режимных параметров. Рост жидких кристаллов осуществляется за счет подвода макромолекул из изотропной фазы и за счет коалесценсии мелких сфер мезофазы. Поэтому для образования крупных кристаллов коксующаяся масса должна сохранять свою пластичность в течение длительного времени. Коалесценция двух и более сфер мезофазы, состоящих из однотипной молекулярной структуры, не нарушает однородность структуры жидких кристаллов. [c.88]

Для иллюстрации рассмотрим применение стационарного многоквантового ЯМР к анализу скалярно связанных систем в изотропной фазе. В сложных спектрах многоквантовые переходы позволяют произвести идентификацию пар прогрессивно связанных одноквантовых переходов и, следовательно, привести в соответствие обычный спектр с диаграммой энергетических уровней. [c.310]

Почти в момент, когда пластичность проходит через максимум, т. е. при температуре 450° С для коксующегося угля, нагреваемого со скоростью 3° С/мин, в пластической фазе возникает разусредне-ние другой жидкой фазы, нерастворимой в первой (рис. 29). В то время как исходная пластическая фаза была полностью изотропной как большинство жидкостей, новая образующаяся фаза получается анизотропной и обнаруживает все характеристики мезоморфных жидких кристаллов это определяют посредством изучения ее в поляризованном свете. Она возникает в форме сферических капель, которые постепенно растут за счет начальной изотропной фазы и сращиваются при контактах друг с другом. И, наконец, изотропная фаза исчезает и все углеродное вещество переходит постепенно в другую фазу. Затвердевание происходит путем увеличения вязкости анизотропной фазы. [c.111]

Пеки могут находиться в изотропной и анизотропной фазах, которые характеризуются разными физико-химическими свойствами. Обычно плотность анизотропной фазы (мезофазы) — 1350— 1400 кг/м — всегда выше плотности изотропной фазы—1250— 1320 кг/м . Различие в свойствах анизотропной н изотропной фаз обусловливает их неодинаковую способность к расслоению н в дальнейшем к формированию из анизотропной фазы нефтяного углерода, Чем легче проходят процессы зарождения, роста, сранц -вания н видоизменения микросфер, тем выше волокнистость и графитируемость получаемых углеродов. [c.171]

Гусев М.А., А.мерик Ю.Б, Анисимов М.А. и др. Влияние состава изотропной фазы пеков на процесс коалесценции мезофазных час1иц,- /В кн. Исследования в области глубокой переработки нефти и их применение в промышленности,- Уфа, 985,- С.4-5. [c.167]

Разумеется, т пропорционально молекулярной массе или степени полимеризации. С увеличением фз (сверх ф ) изотропная фаза постепенно будет исчезать и весь раствор перейдет в жидкокристаллическое состояние с доменной структурой границы между доменами (внутри которых все, макромолекулы ориентированы одинаково) образованы так называемыми дисинклинациями, играющими ту же роль, что и дислокации в обычных реальных кристаллах. В сильном магнитном или электрическом поле границы между доменами могут быть ликвидированы, с превращением раствора в нематические монокристалл [22]. [c.38]

Суть эффекта состоит в следующем. Если слегка — примерно на 30% — растянуть аморфное волокно или пленку из диацетата целлюлозы и затем поместить их в горячую воду, содержащую 2% фенола и 2% сульфата натрия, происходит спонтанное удлинение образца примерно на 300% (по отношению к начальной длине). Флори предположил, что небольшая начальная вытяжка и последующая пластификация позволяют системе преодолеть активационный барьер и перейти в термодинамически более выгодное состояние с параллельной упаковкой цепей. Но это и есть образование нематической фазы. На рис. VI. 23 этот процесс выглядел бы как кинетически стимулированный переход системы из переохлажденного состояния изотропной фазы (точка у) на соответствующую равновесию при данной температуре линию 1—2 (точка л ), характеризующую нематическую фазу. Более поздние опыты подтвердили полное распрямление макромолекул в этом процессе, но термокинетическая его трактовка несколько ипая. Сначала осуще- [c.222]

При вовлечении в коалесценцию мезофаз, состоящих из химически неоднородных молекул и с различной ориентацией структурных элементов (гетеросоединения, высОкоконденсированные углеводороды трехмерного строения, карбоиды и т. д.), нарушается однородность структурных звеньев жидких кристаллов. При дальнейшей карбонизации таких жидких кристаллов не обеспечивается взаимная ориентация слоев углеродных сеток, появляются дефекты в решетке твердого углерода, что снижает степень графитации получаемого кокса. Поэтому для формирования хорошо графитирующейся структуры кокса, сырье коксования не должно содержать асфаль-тены трехмерного строения, т. е. аефальтены гудронов и крекинг-остатков, наиболее богатых гетероэлементами. Карбоиды, присутствующие в изотропной фазе, в момент образования жидких кристаллов, адсорбируются на поверхности сфер мезофазы, блокируют рост жидкого кристалла и приводят к образованию сферолитовых включений в массе кокса. [c.88]

Мини.мально регистрируемый размер сферических зародышей мезофазы составляет 0,1 мкм. С увеличением времени изотермической выдержки происходит увеличение размеров сфер мезофазы как за счет их коалесценции, так и за счет изотропной фазы. При обработке серии киноснимков получены зависимости доли площади О (t), занятой мезофазой, поверхностной плотности частиц п (t) среднего размера частиц r(t) и распределение сферы мезофазы по размерам от времени термообработки в изотермических условиях. [c.98]

С увеличением времени карбонизации их количество увеличивается с одновременным увеличением размера. На рис.I показано изменение количества образуищхся сфер дна ДКО и гвдравличной смолы пиролиза. За начало отсчета принято время начала просветления изотропной фазы, т.е. первоначальный момент регистрации мезофазных образований. Строго говоря, это время не совпадает для каждого продукта, что является следствием различного происхождения сырья (у гидравличной смолы пиролиза оно больше).Скорость возникновения новых центров носит монотонный характер,т.е. они генерируются непрерывно в ходе процесса превращения. Видно,что образование исходных сфер мезофазы из ДКО в начальный период происходит более бн-сокини темпами. [c.49]

Совершенно иная динашска изыенвння мезофазных превращений при дальнейшей карбонизации. С увеличением изотермической ввдержки рост сфер происходит не только за счет изотропной фазы, но и за счет коалесценции уже образовавшихся сфер, причем рост сфер за счет коалесценции является превалирующим. Как показали наблвдения, слияние частиц происходит при столкновении, и этот процесс напоминает слияние двух капель вязкой изотропной жидкости. Движению сфер способствует движение потока изотропной жидкости и движение газовых пузырьков, выделяющихся в процессе деструкции. Слияние происходит следующим образом в первый момент времени сферические частицы контактируют только в одной точке, затем контактная точка развивается в контактный перешеек, растущий с течением времени, при этом происходит сближение центров сфер. Аналогичный процесс описывается в работе [ 7 ]. Конечно, сферы мезофазы - это не изотропные жидкие капли и процесс их коалесценции определяется не только вязкостными свойствами, но и определенной внутренней организацией, присущей жидкокристаллическому состоянию [ 8 ]. [c.51]

Из рис. 107, на котором в общем виде представлена диаграмма состояния однокомпонентной системы, видно, что как твердой, так и жидкой фазе соответствует своя кривая, описывающая двухфазные равновесные процессы сублимации или испарения. Кривая равновесия пар — жидкость обрывается в критической точке, где плотности обоих изотропных фаз становятся равными и различие между фазами исчезает. В этой точке скрытая теплота испарения обращается в ноль. Координаты критической точки критические [c.374]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология