Когерентность в неоднородном статическом пол

Для того чтобы с помощью двумерной спектроскопии определить естественные ширины линий многоквантовых переходов, необходимо рассмотреть вопрос о том, какое влияние оказывают неоднородные статические поля. Выражение (5.3.25) показывает, что р-квантовая когерентность испытывает усиленную в р раз зависимость от неоднородности статического поля ДБо(г) [c.337]

Фильтрация во многих случаях состоит из трех этапов а) преобразования с помощью одиночного импульса или последовательностью импульсов к соответствующей форме многоквантовой когерентности б) выбора определенного порядка многоквантовой когерентности с помощью циклирования фазы или эффектов неоднородности статического или радиочастотного магнитного поля и в) преобразования в желаемую форму когерентности (обычно в одноквантовую когерентность) другим импульсом или последовательностью импульсов. Вместо временного переноса в р-квантовую когерентность [8.28— 8.30, 8.36, 8.37] в некоторых методах используется перенос в г-намагниченность, например в так называемом г-фильтре [8.25]. [c.514]

Рис. 5.3.6. Экспериментальный нульквантовый спектр трехсгшновой системы со слабым скалярным взаимодействием — метилового эфира 2-фуранкарбоиовой кислоты в изотропной фазе. Спектр был получен с помощью косвенной регистрации и соответствует проекции двумерного спектра абсолютных значений на ось ыь Порядок р = О был выделен после того, как все остальные порядки одно- и многоквантовой когерентности затухали в неоднородном статическом иоле. Сигналы исходят от шести нульквантовых когерентностей, которь1е можно описать одноэлементными операторами (если перечислять слева направо) /аТм/ , /а7м/х, /а м/х, / /м/х, /а"/ /х и /а/м/х, где спины А, М и X обозначены в порядке возрастания ларморовой частоты. Для повышения точности оцифровки использовался эффект наложения около частоты Найквиста. (Из работы [5.23].)

Рис. 6.5.5. Типичные для неоднородных статических полей огибающие сигнала во временнбй области, а — компоненты сигнала без рефокусировки ( с > 0) с экспоненциально спадающими по обеим временным координатам огибающим [выражение (6.5.15)] б—компоненты сигнала с к = -2 (соответствующие гомоядерной двухквантовой спектроскопии с путем переноса когерентности р = О +2 -1), которые дают эхо переноса когерентности и, следовательно, гребень во временнбй области с наклоном Д/2/Д/1 = 2 относительно осей координат [выражение (6.5.14)].

Нульквантовому члену ( ) в (9.4.1) следует уделить особое внимание, поскольку, несмотря на неоднородности статического магнитного поля, он может сохраняться в течение периода смешивания гт, его нельзя подавить щ1Клированием фазы и в некоторых случаях его поперечная релаксация неэффективна. Посмотрим, какое влияние оказывают химические сдвиги на нульквантовую когерентность в двухспиновой системе [c.594]

Физический смысл времени Гг вытекает из того, что эта константа времени требуется для описания спада поперечных компонентов ядерного магнитного момента, т. е. эта константа определяет время, необходимое для того, чтобы индивидуальные спины потеряли фазовую когерентность вращения друг относительно друга. Если ядерные спины находятся в несколько различных полях, обусловленных неоднородностью статического магнитного поля или отличиями в локальных магнитных полях, вызванными магнитными днпольными моментами их соседей сО (раздел И, А, 2 и И, Б, 1), то они будут прецессировать с раз-ными ларморовыми частотами, что приведет в конечном счете 3 к фазовой некогерентности. Изменения ориентации спинов магнитных моментов под влиянием спин-решеточной релаксации также дают вклад в этот эффект и, следовательно, влияют на Т . Поскольку ширина резонансной линии может быть обусловлена каждым из рассмотренных выше эффектов, то Т , как показывает количественный анализ, обратно пропорционально ширине линии. Гг называется также временем спин-спинового взаимодействия или временем спин-фазовой памяти. [c.17]

Если Jki < l/Ti, то амплитуда противофазной когерентности llkyhz будет малой и соответственно уменьшатся кросс-пики. Однако следует заметить, что даже для малых констант спин-спинового взаимодействия когда мультиплетная структура не проявляется в 1М-спектре, в корреляционных 2М-спектрах можно все-таки обнаружить маленькие кросс-пики. Если можно пренебречь диффузией молекул в градиенте статического магнитного поля, то определяющим фактором является естественная ширина линий Т 2, а не неоднородный спад 7 . В этом можно убедиться при рассмотрении рефокусировки неоднородного уширения под действием смешивающего импульса (см. разд. 6.5.2). [c.482]

Причиной когерентного рассеяния служит неоднородная структура фазы, вызванная флуктуациями плотности, концентрации и анизотропии асимметричных молекул, микроскопическими неоднородностями кристаллической структуры, включениями коллоидно-дисперсных частиц и т. д. Когерентное рассеивание света однородной средой вследствие статического характера теплового движения молекул и атомов называется молекулярным светорассеянием. Если размер рассеивающих частиц по сравнению с длиной волны возбуждающего света мал, а расстояние между рассеивающими частицами велико, то рассеяние называется релеевским. Для него характерна симметричность распространения света в прямом и обратном направлениях и пропорциональность коэффициента экстинкции, обусловленной рассеянием, концентрации рассеивающих частиц. Интенсивность рассеянного света /р зависит от величины угла ф между направлением луча возбуждающего и рассеянного света. Она выражается уравнением /р = асоз ф для поляризованного и /р = а(1 соз ф) для неполяризованно-го света (а — величина постоянная). [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология