Развязка с прерыванием

В этом случае величина мультиплетного расщепления в 2М-спектрах будет в два раза больше, чем в экспериментах с прерыванием спиновой развязки, при той же ширине линии. В разд. 7.2.3 мы покажем, что в системах с сильным взаимодействием поведение спиновой системы нельзя описать в рамках теории среднего гамильтониана, поскольку приложение тг-импульса приводит к переносу когерентности [7.17,7.20]. [c.442]

При сильном взаимодействии симметрия мультиплетов вдоль оси Ш1 нарушается (см. разд. 7.2.3) и возникает необходимость в проведении двух взаимно дополняющих экспериментов. В экспериментах с обращением времени (разд. 6.5.3.2) это может быть реализовано двумя различными способами. В первом случае [7.19] для уничтожения дисперсионного вклада используют очень простой и элегантный прием — проводят два эксперимента с прерыванием развязки (варианты а и б на рис. 7.2.8), а затем складывают спектр 5а (шь шг) с обращенным спектром 5в ( — шь шг). В другом случае [7.29] идея взаимно дополняющих экспериментов состоит в том, что первый спектр 5а(ш1,од) получают по одной из схем, изображенных на рис 7.2.6, 7.2.8 или 7.2.9, а второй спектр 5в (шь шг) — по такой же схеме, но с подачей тг-импульса в начале периода регистрации. В результате этой операции направление прецессии во время эволюции меняется на противоположное и сумма спектров (ш1, шг) + 5в ( — Ш1, шг) дает [c.447]

В 2М 7-спектрах гетероядерных систем дополнительные кросс-пики, обусловленные сильным взаимодействием, появляются лишь для некоторых типов импульсных последовательностей. Использование простой последовательности, приведенной на рис. 7.2.6, и обоих вариантов эксперимента с прерыванием развязки (рис. 7.2,8, йг и б) в wi-области приводит к естественному спектру разбавленных спинов [c.454]

З. Разделение мультиплетов и химических сдвигов спинов 5 в экспериментах с рефокусирующими импульсами и прерыванием развязки [c.441]

Рис. 7.2.8. Схемы для разделения взаимодействий Jifs и 5. а — импульс, приложенный в центре периода эволюции, вызывает рефокусировку сигнала под действием химических сдвигов спинов X, в то время как включение развязки в период расфокусирования препятствует рефокусировке /Х-взаимодействия (эксперимент с прерыванием развязки) б — аналогичная схема с включением развязки в период рефокусировки мультиплеты, полученные в обоих экспериментах (рис. а к б) совпадают с мультиплетами обычных спектров без развязки независимо от величины спин-спинового взаимодействия в — схема с одновременной рефокусировкой спинов X и инверсией спинов / (метод переворота протонов) для систем с сильным взаимодействием эта последовательность дает симметричные мультиплеты с большим количеством линий, чем в традиционном спектре без развязки.

Разделение взаимодействий Ji is и Ji zs может быть достигнуто с помощью изображенных на рис. 7.3.8 импульсных последовательностей, аналогичных последовательности для неподвижных образцов (рис. 7.3.3). Начальная намагниченность спинов создаётся под действием кросс-поляризации. Здесь, как и в эксперименте с прерыванием развязки для изотропных систем (разд. 7.2.2.3), гамильтониан действует в течение времени ti, но для подавления взаимодействий Жц должна быть использована многоимпульсная последовательность (на схеме не показана). В отличие от большинства существующих 2М-экспериментов регистрация сигнала начинается всегда в один и тот же момент времени t = 2Ntt = 2N/v, после первоначального возбуждения, причем этот момент должен совпадать с появлением четного эхо-сигнала от вращения, т. е. тогда, когда размытые анизотропией химического сдвига сигналы рефокусируются. Период эво- [c.469]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология