Разделение взаимодействий

В гл. 6 развиты основы теории двумерной спектроскопии. Обзор различных методов разделения взаимодействий, таких, как химические сдвиги и спин-спиновые взаимодействия, приведен в гл. 7. Методы двумерных корреляций, основанные на переносе когерентности, обсуждаются в гл. 8, в то время как обзор методов изучения динамических процессов (химический обмен и кросс-релаксация) мы дадим в гл. 9. И, наконец, в гл. 10 мы кратко опищем основные принципы получения ЯМР-изображений. Рассмотрение этих принципов мы включили в данную монографию в связи с тем, что многие методы получения изображений применяют двумерную спектроскопию. [c.11]

Центробежный экстрактор целесообразно эксплуатировать при экспериментально подобранном числе оборотов ротора и производительности не менее вО% проект+ной. При меньшем числе оборотов и загрузке не обеспечивается тесного контакта и четкого разделения взаимодействующих фаз, что ухудшает процесс очистки. [c.49]

Применяя вторую частоту, одномерные спектры, которые представляются неподдающимися расшифровке из-за сильного перекрывания линий, могут быть распутаны за счет разделения взаимодействий различной физической природы, например химических сдвигов и спин-спиновых взаимодействий. Это можно сравнить с открытием жалюзи в темной комнате. Во многих случаях [c.27]

В 2М-экспериментах по разделению взаимодействий (гл. 7), пе- [c.350]

Важно отметить, что эти методы также применимы к спектрам, которым не присуща симметрия относительно ал = О, например к гетероядерным 7-спектрам сильно связанных спиновых систем или к 2М-спектрам поликристаллических порошков, предназначенным для разделения взаимодействий Жгв и (см. разд. 7.2.3 и 7.3.4). [c.388]

Двумерное разделение взаимодействий [c.428]

Разделение взаимодействий в 2М-спектроскопии можно сравнить с двумерной хроматографией. В одномерной тонкослойной хроматограмме или хроматограмме на бумаге разделение составных частей смеси при элюировании тем или иным растворителем часто оказывается неполным. Полного разделения компонентов можно достичь при элюировании исследуемого вещества вторым растворителем в направлении, перпендикулярном исходному. [c.428]

Гл. 7. Двумерное разделение взаимодействий [c.432]

Гетероядерные системы, содержащие такие редкие ядра со спином 5, как углерод-13, азот-15, фосфор-31 и т.п., и связанные с ними распространенные спины /, например протоны, позволяют проводить разнообразные эксперименты с 2М-разделением взаимодействий. Такие системы могут быть описаны гамильтонианом [c.438]

Рис. 7.2.6. Простая схема для разделения взаимодействий (вдоль о)1 на-

Разделение взаимодействий может быть достигнуто при помощи схемы, изображенной на рис. 7.3.3. Многоимпульсная последовательность, приложенная в период эволюции /1 к спинам I, подавляет взаимодействия Жп и изменяет гамильтониан взаимодействия Ж1в на масштабный множитель л , который характеризует конкретную последовательность. Гетероядерная развязка в период регистрации оставляет в гамильтониане только зеемановское взаимодействие спина 5. Поэтому прецессия спина 5 будет определяться гамильтонианами [c.460]

В случае двумерного разделения взаимодействий и Жгз возможны четыре различные ситуации. [c.469]

Вентили в сочетании с изоляциями образуют арсенал средств, с помощью которых производится управление процессами переноса обобщенных координат от одного объекта к другому. Практически это делается путем разделения взаимодействующих объектов разного рода изолирующими оболочками (перегородками, стенками), снабженными различными вентилями. Реальные изоляции и вентили относятся к числу устройств, которые способны сохранять на заданном уровне свои проводимости, изменяя прочие свойства под воздействием соседних с ними объектов. Поэтому при анализе взаимодействий между системой и окружающей средой или любыми другими объектами следует учитывать все изменения, происходящие в изоляциях и вентилях. [c.32]

Из первого вывода следует, что гравитационные процессы обогащения, в которых разделение частиц в вертикальном потоке жидкости имеет существенное значение, следует вести при малых коэффициентах разрыхления, когда отношение диаметров разделяемых частиц в несколько раз больше, чем отношение их в условиях свободного падения (см. табл. 1.1). Однако трение между частицами н их сцепление приводят к неравномерному распределению потока по сечению слоя и затрудняют разделение. Взаимодействие между частицами может быть уменьшено сообщением слою дополнительных колебаний (процесс отсадки). [c.9]

Пусть среди множества / подсистем выделены подмножества /с и /р, для которых целесообразно использовать соответственно алгоритмы взаимодействий. В этом случае алгоритм оптимизации сложной системы для подсистем /с должен обладать свойствами алгоритма согласованных взаимодействий, а для- подсистем — свойствами алгоритма разделенных взаимодействий. [c.150]

Полученные результаты указывают на определяющую роль в процессе энергетического разделения взаимодействия струй в их радиальном направлении, особенно в околосопловом сечении. [c.87]

Предположение о согласованности в нативной конформации белка всех внутримолекулярных взаимодействий открывает принципиальную возможность для поэтапного, фрагментарного подхода к решению проблемы структурной организации белковой макромолекулы. Это можно осуществить путем последовательного анализа трех видов взаимодействий, определяющих конформационное состояние каждого аминокислотного остатка в трехмерной структуре. К ним следует отнести, во-первых, взаимодействия атомов одного остатка между собой и с атомами двух смежных пептидных групп (ближние взаимодействия), во-вторых, взаимодействия остатка с соседними в последовательности остатками (средние взаимодействия) и, в-третьих, взаимодействия остатка с удаленными по цепи остатками (дальние взаимодействия) (рис. 1.1). Предложенное разделение взаимодействий до некоторой степени условно. Однакр среди возможных других оно представляется наиболее естественным и, как можно будет убедиться впоследствии, удобным с методологической точки зрения. Выделение трех видов невалентных взаимодействий (а не двух или четырех) не является полностью формальным, так как они довольно четко различаются по своим функциям в организации пространственной структуры молекулы белка. Но главное все же состоит не в способе разделения взаимодействий. Последовательное рассмотрение ближних, средних и дальних взаимодействий, как и взаимодействий, разделенных иным способом, может иметь смысл и привести к предсказанию нативной конформации белка только в том случае, если отобранные на предшествующих этапах наборы конформационных состояний аминокислотных остатков будут непременно включать состоя-Иия, удовлетворяющие условиям последующих этапов. Гарантом здесь Является постулированное в теории положение о согласованности всех видов взаимодействий валентно-несвязанных атомов в нативной конформации белка. [c.105]

Ясно, что эволюция в период t дает фазовую модуляцию сигнала с фазой -JiHti, и если пренебречь ослаблением за счет поперечной релаксации, то амплитуда сигнала не будет зависеть от t. Такой тип сигнала часто встречается в 2М-экспериментах по разделению взаимодействий, которые обсуждаются в гл. 7. [c.381]

Эксперименты с 2М-разделением взаимодействий могут проводиться также в сочетании с переносом когерентности. Такой подход может оказаться полезным для косвенного наблюдения в углеродных спектрах мультиплетной структуры, обусловленной протон-протон-ными скалярными взаимодействиями, за счет переноса намагниченности от протонов к ядрам При этом благодаря большему диапазону химических сдвигов ядер достигается выигрыш в разрешающей способности. Эксперименты такого типа мы рассмотрим в гл. 8. [c.430]

Рис. 7.2.1. о —базовая схема эксперимента для разделения взаимодействий и химических сдвигов в гомоядерных спиновых системах, называемая также 2М У-спектро-скопией , 2М /-разрешенной спектроскопией и спин-эхо спектроскопией б —схематическое изображение 2М У-спектра для слабо взаимодействующей линейной системы типа АМХ (с Лх = 0) все линии имеют смешанные фазы, определяемые выражением (6.5.10) в — сдвинутый 2М У-спектр, полученный выстраиванием сигналов при перестановке элементов в матрице данных проекция на ось оп соответствует спектру с широкополосной развязкой, если при интегрировании приняты меры против взаимной компенсации сигналов с положительной и отрицательной интенсивностью (см. разд. 6.5.5) г — импульсная схема для 2М У-спектроскопин с фиксированным временем д — схематическое изображение 2М-спектра, полученного в эксперименте с фиксированным временем при г " = onst. Проекция на ось 0)1 соответствует спектру с развязкой. [c.432]

Рис. 7.2.8. Схемы для разделения взаимодействий Jifs и 5. а — импульс, приложенный в центре периода эволюции, вызывает рефокусировку сигнала под действием химических сдвигов спинов X, в то время как включение развязки в период расфокусирования препятствует рефокусировке /Х-взаимодействия (эксперимент с прерыванием развязки) б — аналогичная схема с включением развязки в период рефокусировки мультиплеты, полученные в обоих экспериментах (рис. а к б) совпадают с мультиплетами обычных спектров без развязки независимо от величины спин-спинового взаимодействия в — схема с одновременной рефокусировкой спинов X и инверсией спинов / (метод переворота протонов) для систем с сильным взаимодействием эта последовательность дает симметричные мультиплеты с большим количеством линий, чем в традиционном спектре без развязки.

Разделение взаимодействий Ji is и Ji zs может быть достигнуто с помощью изображенных на рис. 7.3.8 импульсных последовательностей, аналогичных последовательности для неподвижных образцов (рис. 7.3.3). Начальная намагниченность спинов создаётся под действием кросс-поляризации. Здесь, как и в эксперименте с прерыванием развязки для изотропных систем (разд. 7.2.2.3), гамильтониан действует в течение времени ti, но для подавления взаимодействий Жц должна быть использована многоимпульсная последовательность (на схеме не показана). В отличие от большинства существующих 2М-экспериментов регистрация сигнала начинается всегда в один и тот же момент времени t = 2Ntt = 2N/v, после первоначального возбуждения, причем этот момент должен совпадать с появлением четного эхо-сигнала от вращения, т. е. тогда, когда размытые анизотропией химического сдвига сигналы рефокусируются. Период эво- [c.469]

Успех разделения при прочих равных условиях зависит от соответствующего выбора жидкой фазы. Жидкая фаза должна быть мало летучей, чтобы она не выдувалась из колонки, термически стабильной и химически инертной при температуре колонки. Она должна также быть достаточно специфичной по отношению к растворяемым веществам, чтобы удалось достигнуть желаемого разделения. Взаимодействие между растворителем и растворенным веществом определяет относительную упругость пара растворенного вещества над данной неподвижной фазой. Силы взаимодействия состоят из кеезомовских, или ориентационных, сил взаимодействия (диполь — диполь), дебаевских (диполь — наведенный диполь) и лондоновских дисперсионных сил, а также сил водородной связи и образования аддуктов. Оценить вклад каждой из них крайне трудно, поэтому жидкую фазу часто можно выбрать лишь на основании экспериментальных данных. Однако имеется ряд общих соображений, которыми следует руководствоваться при выборе неподвижной фазы. [c.87]

Абстрагирование от геометрии и силового поля реальной аминокислотной последовательности здесь идет еще дальше. Белок представляется в виде плоского, а в более поздних работах — объемного решетчатого полимера, стабилизированного тремя видами взаимодействий. В отношении этих взаимодействий все условно — как их качественная, так и количественная характеристики. Остается неясным даже принцип разделения взаимодействий. Первые два вида можно отнести к внутриостаточным и межостаточным взаимодействиям. Следовательно, критерием разделения в данном случае служит не природа контакта, а его место в цепи. Однако такой критерий не отвечает третьему виду взаимодействий — гидрофобному, определяемому сложными взаимоотношениями белковой цепи с водным окружением. Функции, приписываемые этим взаимодействиям, задаются, исходя из нативной конформации белка, которая считается неизвестной. [c.296]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология