Симметрии сильных взаимодействий

Л. Симметрии сильных взаимодействий [c.19]

Смещение частот колебаний объясняется тем, что в молекулярных кристаллах возникает меж-молекулярное взаимодействие, которое практически отсутствует в газе. И чем оно сильнее, тем существеннее смещение частот. Появление дополнительных частот в спектре кристаллов может быть вызвано расщеплением вырожденных частот понижения локальной симметрии, вследствие взаимодействия колебаний частиц в решетке и по другим причинам. На эти особенности налагается в ряде случаев взаимодействие растворенных веществ с молекулами растворителя (например, за счет возникновения водородных связей), приводящее к смещению полос поглощения и изменению их контура и интенсивности. [c.187]

Если р- и d-уровни находятся очень близко друг к другу, между ними возникает сильное взаимодействие и разность —Ер может достичь величины в несколько электрон-вольт. В этом случае не имеет смысла говорить о чистых d- и р-уровнях, так как взаимодействие конфигураций приводит к полному смешению волновых функций р- и -симметрии. При этом сильно возрастает вероятность перехода /С-электрона на комбинированный d. р-уровень. В /С-спектрах этот эффект проявляется в виде сильного расщепления линий поглощения. Наличие перехода /С-электрона в состояние с энергией под влиянием тетраэдрического возмущения обнаруживается в /(-спектрах поглощения молекул и комплексов с симметрией Та по появлению линий поглощения, не укладывающихся в основную серию р-уровней. Интенсивность полос, соответствующих переходам на комбинированный -уровень, весьма мала, поскольку они запрещены в дипольном приближении. [c.256]

Разделение всего времени химической эволюции на периоды сильных и слабых взаимодействий не имело бы серьезного основания, если бы дело касалось классификации реакций, например, по значениям термодинамических потенциалов. Такое деление оправдывается тем, что в период сильных взаимодействий критерием выбора пути реакции действительно служили изменения соответствующих термодинамических функций и вариации структурного характера были весьма ограничены. Значительные энергетические эффекты обеспечивали преодоление барьеров, создаваемых пространственными факторами. В итоге образовались те самые продукты бурной деятельности химических процессов, которые относятся к царству минералов и удивляют нас совершенством кристаллических форм, богатых элементами симметрии, и очень большими отрицательными значениями энергии Гиббса AG°. [c.379]

О, N, N, S — атомы или группы атомов) молекулярное свойство Ф не изменяется, когда разделение между R и S становится достаточно большим по сравнению с их.размерами АН° О, АСр О, AS° AS° (учет изменения симметрии). Это условие хорошо выполняется для многих молекулярных систем, но даже в насыщенных радикалах влияние неспаренного электрона проявляется (например, в методе ЭПР) вплоть до у-атомов [85].. Сильные взаимодействия через пространство, учитываемые для молекулярных структур в виде поправок, приводят к значительным погрешностям при расчете ДЯ/(R ) [86]. [c.336]

Для протекания химической реакции необходимо соответствие МО реагентов как по энергии, так и по симметрии. Эти требования существенно не отличаются от тех, которые необходимы при построении МО из АО, а именно эффективно перекрываются только орбитали одинаковой симметрии и сравнимые по энергии. Наиболее сильное взаимодействие возникает тогда, когда энергии орбиталей близки. Следует иметь в виду, что взаимодействие между заполненными МО не вносит вклада в изменение полной энергии системы, так как энергия одной орбитали возрастает приблизительно настолько, насколько убывает энергия другой орбитали (рис. 7-5). Наиболее важны взаимодействия между заполненными орбиталями одной молекулы и вакантными орбиталями другой. Это положение можно уточнить следующим образом поскольку наиболее сильное взаимодействие возникает для энергетически подобных орбиталей, максимальный результат можно ожидать от взаимодействия высщей занятой молекулярной орбитали (ВЗМО) одной молекулы с низшей свободной молекулярной орбиталью (НСМО) другой молекулы (рис. 7-6). Фукуи включил оба этих названия в общий описательный термин - граничные орбитали. Первая статья на эту тему появилась в 1952 г. [15], а в последующие годы эта идея была применена ко множеству различных реакций (см., например, [1, 2]). [c.321]

Она состоит из двух простых, сильно взаимодействующих групп /С=0 и -МНг- При этом электронная пара с и-орбитали атома азота, меющая рг-симметрию, вступает в сильное ия-сопряжение с /С=0-связью. В результате из-за сдвига и-электронной плотности к [c.491]

ЯМР Вследствие высокой симметрии имеется только два типа протонов (а и 6), которые сильно взаимодействуют. т-Величины аномальны. [c.275]

При сильном взаимодействии симметрия мультиплетов вдоль оси Ш1 нарушается (см. разд. 7.2.3) и возникает необходимость в проведении двух взаимно дополняющих экспериментов. В экспериментах с обращением времени (разд. 6.5.3.2) это может быть реализовано двумя различными способами. В первом случае [7.19] для уничтожения дисперсионного вклада используют очень простой и элегантный прием — проводят два эксперимента с прерыванием развязки (варианты а и б на рис. 7.2.8), а затем складывают спектр 5а (шь шг) с обращенным спектром 5в ( — шь шг). В другом случае [7.29] идея взаимно дополняющих экспериментов состоит в том, что первый спектр 5а(ш1,од) получают по одной из схем, изображенных на рис 7.2.6, 7.2.8 или 7.2.9, а второй спектр 5в (шь шг) — по такой же схеме, но с подачей тг-импульса в начале периода регистрации. В результате этой операции направление прецессии во время эволюции меняется на противоположное и сумма спектров (ш1, шг) + 5в ( — Ш1, шг) дает [c.447]

Система пион—нуклон является частью физики сильного взаимодействия, поэтому она подчиняется общим симметриям и законам сохранения, которые мы сейчас и рассмотрим кратко [4]. [c.19]

Важным понятием в физике сильного взаимодействия является изоспиновая симметрия. Исторически понятие изоспин возникло из наблюдения, что протон-протонные, протон-нейтронные и нейтрон-нейтронные силы примерно равны в состояниях с одинаковой пространственной и спиновой симметрией. Поэтому естественно считать протон и нейтрон двумя состояниями одной частицы — нуклона. По аналогии с двумя возможными ориентациями частица со спином 1/2, протон и нейтрон интерпретируются как две компоненты дублета по изоспину 1/2 [c.20]

Аналогично три зарядовые состояния пиона л, л , я ) отождествляются с компонентами триплета с изоспином 1, т.е. с компонентами вектора в изоспиновом пространстве. Изоспиновая симметрия означает, что сильные взаимодействия инвариантны относительно вращений в изоспиновом пространстве. Таким образом, полный изоспин взаимодействующей системы пионов и нуклонов является сохраняющейся величиной. Формальный аппарат дан в Приложении 3. [c.20]

Зарядовая симметрия в физике сильных взаимодействий обсуждается, например, в [c.151]

Современные теории сильного взаимодействия рассматривают малость массы пиона как главную черту адронной физики низких энергий. Они связывают ее с тем, что в основе лежит приближенная симметрия, называемая киральной симметрией [1]. Если бы эта симметрия была точной, то из нее следовало бы, что пион имеет нулевую массу. Такая теория и ее основные следствия будут рассмотрены в разделе 9.3. [c.355]

Изотопический спин I определяет число частиц в одном зарядовом мультиплете. Сильные взаимодействия элементарных частиц обладают свойством инвариантности относительно величины изотопического спина. Слабое и электромагнитное взаимодействия нарушают симметрию в изотопическом пространстве, поэтому изотопический спин перестает быть строгим квантовым числом. [c.810]

И 2 составляют 0,51 и 0,51 для ВЗМО и 0,32 и —0,32 для НСМО, коэффициенты для азулена приведены на рис. 8-11 коэффициенты этилена 0,71 и 0,71 для ВЗМО и 0,71 и —0,71 для НСМО. Ясно, ЧТО ход корреляционных диаграмм на рис. 8-6 и 8-7 мог быть предсказан из рассмотрения МОХ. Рис. 8-11 показывает это для соединения VI. На нем показаны знаки и величины коэффициентов у необходимых для рассмотрения атомов азулена и этилена. Из-за отсутствия подходящей симметрии для каждой орбитали азулена может быть найдена симметричная и антисимметричная компонента. Две верхние связывающие орбитали азулена, очевидно, не способны к сильному взаимодействию, так что ге-орбиталь этилена мож- [c.338]

Возможность генерации излучения в этой схеме определяется благоприятным сочетанием скоростей различных релаксационных процессов, характерных для рабочих уровней. Нижний рабочий уровень 10 0 и исходный для накачки уровень 02°0 благодаря ферми-резонансу (взаимодействие колебательных уровней близкой энергии и подходящей симметрии, в результате которого уровни отталкиваются друг от друга и приобретают смешанный характер в данном случае смешаны фундаментальное валентное полносимметричное колебание и обертон дважды вырожденного деформационного колебания молекулы СОг) сильно взаимодействуют друг с другом. Из-за этого взаимодействия и небольшого различия в энергии уровней ( 103 см ) нарушенное соотношение их термодинамически равновесных заселенностей восстанавливается при столкновениях молекул весьма быстро, за время с-Па, сравнимое с временем релаксации вращательных уровней. Кроме того, молекулы в состояниях 10°0 и 02°0 эффективно теряют энергию возбуждения при столкновениях с менее колебательно-возбужденными и невозбужденными молекулами. В частности, время колебательной релаксации нижнего рабочего уровня 10 0 с-Па. Верхний же рабочий уровень 00°1 [c.180]

Изучение спектров следует прежде всего начать с рассмотрения картины, которую можно ожидать в идеально простом случае, когда каждый из указанных главных классов колебаний дает свое, только от него зависящее распределение частот. Затем исследуются наблюдаемые реальные спектры с целью выявления того, обнаруживаются ли предсказанные распределения частот экспериментальными данными [59]. Может показаться, что такая модель слишком проста, чтобы иметь практическое значение, однако мы покажем, что это не совсем так. Дело в том, что, если в общем случае любой возможной конфигурации угле родной цепи имеет место сильное взаимодействие самых различных типов описанных выше колебаний, то в случае плоской зигзагообразной цепи в силу ее симметрии такие взаимодействия сильно лимитируются.. В частности, наличие плоскости симметрии, в которой лежит углеродная цепочка, приводит к тому, что указанные выше колебания, симметричные и антисимметричные относительно плоскости, не могут взаимодействовать друг с другом. Кроме того, оба класса валентных колебаний СН2 и ножничные (деформационные) колебания СН2 являются внутренними колебаниями группы [134] и, следовательно, мало вероятно, чтобы они сильно взаимодействовали с другими. И наконец интервалы частот остальных классов колебаний (значения первых членов серий, взятые из спектра пропана, могут грубо рассматриваться как некоторые средние значения, или центры тяжести , получающегося распределения), которые могут взаимодействовать между собой, весьма различны, так что лишь иногда слабо перекрываются [59]. [c.381]

Если два распределения представляют различные классы колебаний, сильно взаимодействующие между собой (для того чтобы это могло случиться, колебания должны иметь одинаковые свойства симметрии), то может получиться такая сложная картина, которую невозможно анализировать, основываясь только на простых качественных соображениях. [c.384]

Эффекты масс, которые возникают при массе заместителя от 2 до 12 ат. ед., аналогичны эффектам взаимосвязи колебаний при наличии рядом с карбонильной группой группы со сходной частотой поглощения, когда симметрия допускает взаимодействие. Результат при этом подобен эффектам отталкивания, иллюстрируемым рис. 5.1. Предельным случаем является наличие двух идентичных карбонильных групп, которые должны были бы поглощать при одной и той же частоте, как это происходит у симметричных альдегидов. Как известно, по обе стороны от некоторого среднего-положения появляются две полосы. Они могут интерпретироваться как соответствующие симметричному и антисимметричному колебаниям. Как будет видно в дальнейшем, рассматриваемые эффекты сильно зависят от геометрии системы. Взаимодействия, приводящие к расщеплению частоты, могут также возникать при наличии обертонов низкочастотных основных колебаний, близких к карбонильной частоте. Интенсивность обертона может увеличиться вследствие резонанса Ферми, а положение обеих полос при этом может измениться. Эти явления сравнительно редки для карбонильного поглощения, но известен ряд хорошо исследованных примеров такого рода. [c.138]

Однако эта диаграмма игнорирует один фактор и поэтому не совсем корректна. При ее построении предположили, что 5-орби-тали взаимодействуют только одна с другой и что ра-орбитали также взаимодействуют только между собой. Хотя справедливо, что наиболее сильные взаимодействия должны происходить между орбиталями, наиболее близкими по энергиям (в этом случае они идентичны по энергиям), ошибочно пренебречь полностью другими взаимодействиями, разрешенными симметрией. Действительно, между а-и рст-орбиталями существует взаимодействие (см. рис. 3.12, б). Чтобы выяснить это в деталях и применить полученные данные для определения энергий МО, необходимо посвятить несколько страниц этой проблеме. Вместо этого просто покажем результаты. Во-первых, МО, которые названы и а , оказывается, не имеют чистого 5-характера, и аналогично МО, обозначенные Ор и о, не имеют чистого р-характера. Поэтому индексы 5 и р заменим на другие, которые не повлекут за собой искажения смысла. Во-вторых, в результате смешивания р- и з-характера во всех о-МО их энергии изменяются таким образом, что две низшие станут более устойчивыми, [c.109]

Вынужденные дипольные переходы с меньшей вероятностью происходят и при наличии центра симметрии в равновесном состоянии соединения поскольку при колебаниях центр симметрии исчезает, запрет частично снимается. Вероятности вынужденных дипольных переходов согласно грубой оценке на два — четыре порядка превышают вероятность магнитных и квадрупольных переходов для лантанидов Лд п 10 С , Л агн 2-10 С , Лквадр — — 0,5 С . Для -катионов и актиноидов вероятности вынужденных дипольных и в меньшей степени магнитных и квадрупольных переходов еще выше вследствие более сильного взаимодействия с окружением. [c.238]

Молекуле диметилпероксида соответствует точечная группа симметрии j, поэтому в ИК-спектре проявляются в основном более интенсивные полосы асимметричных колебаний (табл. 2.46). Колебание пероксидной связи на частоте 779 см в ИК-спектре имеет низкую интенсивность. В противоположность эксперименту [132] квантово-химический расчет предсказывает, что наиболее интенсивное антисимметричное колебание С—0-связи проявляется при меньшей частоте, чем симметричное. Возможно, это связано с тем, что последнее колебание сильно взаимодействует с v(0—О), вклад которого в РПЭ составляет 16%. Положение остальных активных в ИК-спектре полос поглощения хорошо воспроизводится расчетом. [c.149]

Рис. 2.4, а - Наиболее сильно взаимодействующие орбитали моле1д л О и А б -возможные взаимодействия между орбиталями молекул Б и А. Знак + означает дестабилизирующее взаимодействие между заполненными орбиталями. Заштрихованные клетки соответствуют стабилизирующему взаимодействию вакантных и заполненных орбиталей. Знаком - отмечены взаимодействия, запрещенные по симметрии, знаком О - взаимодействие двух иустых орбиталей. [c.128]

Вскоре после того, как Байер опубликовал свою теорию напряжения, Закс установил, что можно построить неплоские модели циклогексанового кольца, в которых все валентные углы будут тетраэдрическими [27] или близкими к ним. Если углеродные атомы циклогексана расположить в одной плоскости, го они образовали бы лишь один шестиугольник с углами между связями в 120°, что привело бы к значительному байеровскому напряжению. Более того, в плоской форме должны были бы проявиться сильные взаимодействия за счет заслонения, возникающего между вицинальными водородными атомами. Закс показал, что ненапряженные углы между связями, равные 109,5°, могли бы существовать, если бы атомы углерода находились в альтернирующих положениях выше и ниже общей плоскости кольца. При таком расположении атомов углерода вицинальные водородные атомы становятся заторможенными и, таким образом, устраняются неблагоприятные взаимодействия, связанные с заслонением. Неплоская высокосимметричная форма циклогексана, предложенная впервые Заксом, в настоящее время повсеместно рассматривается как конформация кресла (см. ниже). Закс рассмотрел также другую, менее жесткую модель неплоского циклогексана, которую он называл гибкой формой. Хотя некоторые дополнительные соображения, на которых был основан анализ Закса, были отброшены Мором [28], все же этот анализ явился первым проникновением в конформационные свойства циклических молекул. В настоящее время имеется много доказательств того, что наиболее устойчивой конформацией циклогексана и многих его производных является конформация кресла. На приведенных выше проекциях Ньюмена подчеркнуто заторможенное положение атомов водорода в кольце. Из этой конформации вытекает существование двух типов связей углерод — водород. Конформация кресла имеет простую ось симметрии третьего порядка. Шесть связей С—Н примерно параллельны этой оси три направлены вверх, а три — вниз. Эти связи называют аксиальными. Остальные шесть С—Н-связей почти перпендикулярны оси симметрии, их называют экваториальными [c.83]

Самым подходящим методом, вероятно, является полуэмпирический метод ограниченного конфигурационного взаимодействия Паризера, Парра и Поила [22—25]. При этом удобнее всего исходить из модели п, п)-парациклофанов, так как их высокая симметрия сильно упрощает вычисления и, кроме того, этот класс веществ подробно изучен [17] и для п = = 2—5 образует гомологический ряд с постепенно меняющейся интенсивностью трансанулярного взаимодействия. Метод Паризера, Парра и По-пла применялся в следующем виде. Конфигурационное взаимодействие ограничивалось только одновозбужденными состояниями, и ширина конфигурационного взаимодействия принималась одинаковой с предельным случаем разделенных л-электронных систем. Молекулярные орбиты (МО) определялись методом самосогласованного поля, в приближении Попла [23]. Для ряда исследуемых моделей можно было полностью определить МО из симметрии модели. Для менее симметричных моделей МО определялись решением уравнений Хартри — Фока обычным итерационным способом. [c.47]

Экспериментальные наблюдения наводят на мысль, что физика при очень высоких энергиях может быть выражена на языке слабо взаимодействующих кварков и глюонов. Это — область пертурбативной КХД. Однако явления при низких энергиях являются сильно непертурбативными. В этой области подходящими степенями свободы являются не кварки и глюоны, а мезоны и барионы, в которых кварки удерживаются большими непертурбативными КХД-силами. Сохранение аксиального тока, однако, остается общей чертой киральной симметрии. Оно имеет место вне зависимости от способа, которым проявляет себя сильное взаимодействие, будь это через кварки и глюоны или в виде физических адронов. [c.361]

Взаимодействие молекулы с поверхностью часто приводит к из-мепепию в ее оптических свойствах. Сильные взаимодействия с поверхностью обычно называют хемосорбцией, тогда как взаимодействие с меньшими величинами энергии рассматривают как физическую адсорбцию. Определения хемосорбции и физической адсорбции, основанные на энергиях взаимодействия молекул с поверхностью, хотя они используются в течение многих лет для описания и разграничения этих типов адсорбции, ие могут служить определениями для обсуждения изменений в оптических спектрах поглощения. Поэтому необходимо иначе сформулировать понятия хемосорбции и физической адсорбции. Физическая адсорбция, согласно спектральным изменениям, является адсорбцией, которая ведет к возмущению электронного или стереохимического состояний молекулы, но в остальном не затрагивает ни саму молекулу, ни ее электронное окружение . Так, например, изменение в симметрии, обусловленное вандерваальсовой адсорбцией, может привести к иоявлению или к усилению слабой полосы, которая в нормальном состоянии молекулы может соответствовать теоретически запрещенному переходу. Спектральные изменения, зависящие от образования водородной связи, и изменения, которые могут быть приписаны высокой полярности поверхности, также попадают под определение физической адсорбции. Силы взаимодействия при физической адсорбции могут влиять на спектр адсорбированной молекулы, приводя или к сдвигу положения максимума поглощения (сурфатохромный сдвиг )), или к изменению интенсивности полосы поглощения. Появление новых ) полос при исследовании физической адсорбции обычно не наблюдается, так как они в общем связаны с образованием нового химического фрагмента, откуда следует, что речь идет о явлении хемосорбции. Следовательно, хемосорбцию можно определить как адсорбцию, которая приводит к образованию новых химических соединений путем дробления молекулы или путем ее электронного дополнения . Хемосорбция способствует появлению полос поглощения, которые не являются типичными ни для адсорбата, ни для адсорбента. Наблюдение новых полос также может указывать на хемосорбцию [c.10]

Унитарная симметрия элементарных частиц может рассматриваться как обобщение симметрии в изотопическом пространстве. Основой изотопической симметрии является инвариантность сильных взаимодействий относительно преобразований в пространстве изотопического спина. Близость масс изотопических мультиплетов, различающихся только значением гиперзаряда У, позволяет сделать предположение, что сильное взаимодействие состоит из собственно сильного взаимодействия и умеренно сильного взаимодействия. Собственно сильное взаимодействие допускает более высокую симметрию — унитарную симметрию элементарных частиц, которая включает в одну группу (супермульти-плет) элементарные частицы, относящиеся к разным значениям / и У. Умеренно сильное взаимодействие нарушает унитарную симметрию, снимая вырождение по массам внутри супермультиплетов. [c.811]

Частота валентного колебания связи СН в сильно адсорбированном ацетилене (3300 см ) и приведенные выше результаты свидетельствуют в пользу того, что адсорбированная молекула имеет структуру И, а не I. Однако частота валентного колебания связи С = С в адсорбированной молекуле лишь немного выше, чем частота валентного колебания в спектре комбинационного рассеяния для газообразного ацетилена (см. табл. 27). Валентное колебание связи С = С ацетилена запрещено в инфракрасном спектре по правилам отбора. Частота этого валентного колебания отсутствует в спектре газовой фазы, но появляется в спектре адсорбированного состояния вследствие искажения симметрии молекулы под влиянием межмолекулярных сил. Частота валентного колебания связи С = С в спектре сильно адсорбированного ацетилена значительно сдвинута по сравнению с частотой в спектре монозамещенной молекулы метилацетилена (см. табл. 27). Эти частоты находятся в большом соответствии с адсорбцией недиссоциировапной молекулы ацетилена, у которой, однако, один конец более сильно взаимодействует с центром на поверхности, как это предполагали Иейтс и Луккези. Все же, по-видимому, нет достаточных оснований предполагать, что молекула должна быть ориентирована перпендикулярно к поверхности в виде ацетиленид-иона, поскольку частоты не соответствуют частотам, полученным Губо и Берером (1961) для ацетиленида натрия (табл. 28 и 28а). [c.189]

Сильное взаимодействие в растворе между молекулами растворенного вещества и растворителем может также приводить к потере симметрии центральносимметричпыми молекулами и появлению в их спектре обычно запрещенных полос поглощения. Однако этот эффект в растворах проявляется в значительно меньшей [c.373]

Если у центрального иона имеются несвязывающке валентные электроны, они могут сильно взаимодействовать с окружающими группами, вызывая эффе чты кристаллического поля . На рис. 6 приведена диаграмма энергии стабилизации в кристаллическом поле для ионов переходных металлов -ряда в полях различной симметрии в зависимости от числа -электронов [3, 40]. Эти данные ясно показывают, что ионам металлов с несколькими -электронами выгодно иметь высокие координационные числа (7 или 8). При этом вьшгрыш в энергии по сравнению с системами, имеющими более низкое координационное число, составляет 5—10 ккал/моль, что соизмеримо с обычно наблюдаемой разницей в энергии систем с разной координацией. Поэтому люжно полагать, что энергия стабилизации в кристаллическом поле является одним из важных факторов, определяющих геометрию комплекса. Например, устойчивость 5-координационных комплексов ионов переходных металлов с конфигурацией удалось объяснить [41 ] на основании баланса энергий при переходе от квадратного 4-координационпого комплекса к системе с координационным числом 5 при этом возникает [c.365]

Типичными Примерами слабого кристаллического поля (случай 1) являются редкоземельные и актиноидные ионы в большинстве кристаллов, так как для этих ионов взаимодействие с кристаллическими полями слабее спин-орбитального. Относительно слабое влияние кристаллического поля объясняется достаточно хорошим экранированием 4/- и 5/-электронов другими электронами. В большинстве исследованных случаев ионы 4f-rpynnbi находятся в полях с тригональной симметрией. В противоположность ионам с 4/-электронами для большинства ионов 3d- или 4 -rpynn характерна октаэдрическая или тетраэдрическая симметрия (иногда искаженная). Из-за сильного взаимодействия L и S, приводящего к появлению результирующего вектора полного механического момента J необходимо сначала рассмотреть порядок расположения 2/+1 состояний Mj. Для этих ионов Ml я Ms не являются хорошими квантовыми числами. Расщепление, обусловленное спин-орбитальным взаимодействием, обычно порядка 5000 см , в то время как разница между энергетическими уровнями в кристаллическом поле для состоя- ний Mj составляет приблизительно 100 см . В кристаллическом поле состояния Mj расщепляются на дублеты Mj [и синглет (Mj=0), если / — целое число]. Вследствие небольшого расщепления состояний Mj значения магнитной восприимчивости для большинства редкоземельных ионов в кристаллах и в растворах мало отличаются от значений в свободном состоянии. [c.280]

Вполне возможно, что эти результаты могут быть объяснены большей способностью молекул мононитросоедннений к самоассо-циации. Однако вопрос еще далеко не ясен и имеются некоторые факты, которые могут трактоваться именно с позиций достаточно сильных взаимодействий между молекулами полинитросоединений. Так, например, одним из объяснений отсутствия высокой симметрии молекул тринитрометана в жидкой фазе и концентрированных растворах (см. стр. 346) может быть признание наличия межмолекулярных взаимодействий. [c.382]

Локальный характер сильного взаимодействия позволяет разложить амплитуду рассеяния атома на многоатомной молекуле в ряд по полиномам Якоби, как и для случая столкнове-мия двух атомов. Используя это разложение, можно обобщить представление Редже [9, 10], рассматривая полный момент количества движения К системы, его проекцию Мк на неподвижную ось и проекцию Л электронного момента на ось симметрии как комплексные переменные и исследуя полюса амплитуды рассеяния в пространстве трех комплексных переменных. Основную роль играет Л, так как характеристики резонанса определяются структурой электронных оболочек. Очевидно, что должно выполняться условие Лобычной теорией Редже, можно ожидать следующих результатов 1) резонансы могут быть лищь при целом Ке Л>0 2) резонансы лежат в электронвольтной области энергий и их число не более двух-трех 3) расстояния между резонансами приблизительно равны расстояниям между уровнями связанных состояний системы 4) полные ширины резонансов оказываются порядка 1 эв, если резонанс лежит в электронвольтной области энергий (этому соответствует время жизни компаунд-молекулы около 5-10 сек. за это время равновесие установиться не может). [c.42]

Как и в случае карбонилов металлов, спектры КР использовались здесь в меньшей степени, чем ИК-спектры. Валентные колебания связей С—М, как и колебания связей С—О, обусловливают очень интенсивное поглощение в ИК-области, поэтому химик может получить необходимую информацию о строении нового соединения. Кроме того, ионы, подобные гексацианидам переходных элементов, поглощают в синей области спектра, что препятствует возбуждению спектров КР синей линией 4358 А ртутной лампы. К сожалению, линия валентного колебания металл— углерод, которое часто трудно идентифицировать в ИК-спектре, в спектре КР также очень слабая. Низкая интенсивность и относительно плохая растворимость большинства цианидных комплексов в воде не позволяют получить достаточно данных по низкочастотным колебаниям. Джонс [386] отметил довольно сильное взаимодействие между и Аи(СЫ)Г, которое приводит к появлению новых линий КР в спектрах концентрированных водных растворов в дополнение к линиям дициа-нидного комплекса золота (I). Аналогичные эффекты могут быть, очевидно, приняты во внимание для объяснения лишних частот. Было сделано предположение, что растворы, приготовленные из K[Hg( N)з], содержат димерный ион [Н 2(СМ)б] , поскольку наблюдались три частоты валентных колебаний С—N1 при 2146, 2166 и 2195 см- [387]. Допускалось существование и структуры симметрии со связями ртуть—ртуть, однако, по-видимому, существует ион Н (СЫ) , и дополнительные линии обусловлены другими мономерными цианокомплексами ртути, находящимися в равновесии с Hg( N) . [c.79]

Позиционная симметрия ионов Ga + (или AF+) в этой элементарной ячейке S4. Частоты колебаний этих групп, как предполагается, расположены в интервале 700—800 m 1 и характеризуются активностью в спектре КР. Кристаллы гранатов очень твердые, поэтому можно предположить, что между атомами в кристаллической решетке имеется сильное взаимодействие. Взаимодействие групп Ga04 или AIO4 приводит к факторгруп-повому расщеплению фононных мод [27] пример этого можно видеть на рис. 2. Двенадцать колебаний ионов АЮГ обусловливают колебательные моды типов A g и ig, активные в спектре КР (табл. 5). Спектр КР алюминиевого граната, представленный на рис. 2, состоит из двух линий, принадлежащих колебаниям типа Aig и Eg. Однако в спектре КР кристалла галлиевого граната наблюдается только одна линия колебания типа Aig при 780 СМ"". Кроме того, в других областях спектра обнаружи- [c.138]

Изотопозамещенная молекула метана H3D — молекула типа симметричного волчка и поэтому не подвержена сильным взаимодействиям, обнаруживаемым в молекулах СН4 и D4 и являющимся результатом их высокой симметрии. Частоты нормальных колебаний H3D также приведены в табл. 13. Спектр [c.250]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология