Химический сдвиг и спин-спиновое взаимодействие

Константы химического сдвига и спин-спинового взаимодействия зависят от структуры молекулы, ее внутримолекулярных взаимодействий. Например, ясно разделяются сигналы ЯМР у цис- и транс-изомеров, при аксиальном и экваториальном положениях заместителей. По Химическому сдвигу двух конформеров можно судить о высоте потенциального барьера вращения между ними. [c.128]

В гл. 6 развиты основы теории двумерной спектроскопии. Обзор различных методов разделения взаимодействий, таких, как химические сдвиги и спин-спиновые взаимодействия, приведен в гл. 7. Методы двумерных корреляций, основанные на переносе когерентности, обсуждаются в гл. 8, в то время как обзор методов изучения динамических процессов (химический обмен и кросс-релаксация) мы дадим в гл. 9. И, наконец, в гл. 10 мы кратко опищем основные принципы получения ЯМР-изображений. Рассмотрение этих принципов мы включили в данную монографию в связи с тем, что многие методы получения изображений применяют двумерную спектроскопию. [c.11]

Таким образом информация ЯМР спектров обусловлена наличием таких явлений, как химический сдвиг и спин-спиновое взаимодействие, связанных со строением молекул. Высокая разрешающая способность и чувствительность ЯМР спектров к тончайшим изменениям структуры позволяют определять как химическое строение, так и конфигурацию и конформацию молекул и проводить идентификацию сложных соединений. ЯМР спектроскопия позволяет проводить абсолютные количественные определения без предварительной калибровки. Все современные приборы ЯМР снабжены интеграторами, позволяющими измерять интенсивность любого сигнала, даже сложного мультиплета. Использование ЭВМ для целей ЯМР анализа открывает широкие возможности автоматизации процесса измерений и обсчета спектров. [c.372]

В пособии изложены основы теории ЯМР, техника эксперимента в ЯМР-спектроскопии, вопросы, связанные с важнейшими понятиями спектроскопии ЯМР химический сдвиг и спин-спиновое взаимодействие, влияние обменных процессов и конформационных переходов молекул на спектры ЯМР, корреляция спектров ПМ1> со строением и реакционной способностью молекул. Акцентируется внимание на новейших достижениях в спектроскопии ЯМР (Фурье-спектроскопия, применение ЛСР и т. д.). [c.2]

Применяя вторую частоту, одномерные спектры, которые представляются неподдающимися расшифровке из-за сильного перекрывания линий, могут быть распутаны за счет разделения взаимодействий различной физической природы, например химических сдвигов и спин-спиновых взаимодействий. Это можно сравнить с открытием жалюзи в темной комнате. Во многих случаях [c.27]

Рис. 2-23. Влияние соотношения между химическими сдвигами и спин-спиновым взаимодействием на интенсивность линий.

Упражнение 11-29. Установите структуры двух соединений, ЯМР- и ИК-спектры которых приведены на рис. 11-6. Проведите отнесение максимального числа полос ИК-спектра и проанализируйте ЯМР-спектр в терминах химических сдвигов и спин-спинового взаимодействия. [c.290]

Р и с. 2-23. Влияние соотношения между химическими сдвигами и спин-спиновым взаимодействием на интенсивность линий. а — величина химического сдвига в 30 раз больше величины взаимодействия б — величина химического сдвига составляет две трети от величины расщепления. [c.59]

В предшествующем обсуждении предполагалось, что на каждое ядро действует магнитное поле, интенсивность которого равна интенсивности приложенного (внешнего) поля. Если бы это точно выполнялось, то наблюдался бы единственный резонансный пик для всех атомов данного изотопа, содержащихся в образце, как в спектрометрах широких линий. Однако это лишь грубое приближение. Наблюдения с помощью спектрометра высокого разрешения показывают, что резонансная линия индивидуального изотопа разрешается в серию близко расположенных пиков. Можно наблюдать два вида тонкой структуры, известных как химический сдвиг и спин-спиновое. взаимодействие. [c.277]

Полный анализ спектров ЯМР высокого разрешения растворенных веш,еств дает возможность подойти к наиболее важному и интересному моменту спектроскопии — интерпретации наблюдаемых химических сдвигов а и констант J спин-спинового взаимодействия. В этой главе мы более подробно рассмотрим природу химических сдвигов и спин-спиновых взаимодействий и увидим, как некоторые типичные явления объясняются электронной структурой молекулы. [c.77]

Другой областью приложений ЯМР является исследование пространственных конформаций молекул (например, формы ванна или кресло для циклогексана). Часто переход одной формы в другую происходит настолько быстро, что спектр ЯМР отражает только усредненные по времени химические сдвиги и спин-спиновые взаимодействия, а не является наложением двух различных спектров. В этом случае спектр закономерно зависит от температуры. Анализ таких изменений в спектре дает сведения о статистическом соотношении различных форм. Например, фенильные замещенные циклобута нового кольца могут существовать в двух пространственно изогнутых формах [c.96]

Теория химических сдвигов и спин-спинового взаимодействия ядер здесь рассматриваться не будет. Эти сведения можно найти в специальных монографиях [529—534] и обзорах [535—544, 546— 549]. Отметим только, что строгая количественная интерпретация параметров б и / таких сложных систем, как молекулярные соединения, на основе современной теории практически невозможна. Исследование ЭДА-комплексов находится пока на стадии накопления [c.132]

Как протоны, так и оба изотопа бора В (спин /2) и "В (спин 3) дают резонансные сигналы. Спектр протонного резонанса структуры б должен был бы характеризоваться одним значением химического сдвига и симметричными снин-спиновыми расщеплениями от взаимодействия В — Н, однако наблюдаемый спектр показывает, что в структуре имеются два типа протонов. Этот факт однозначно исключает структуру б. Таким образом, подтверждается мостиковая структура. Более того, два мостиковых водорода больше экранированы, чем четыре концевых, так как трехцентровая связь дает большую электронную плотность в середине моста. Резонанс бора показывает, что константа спин-спинового взаимодействия ВН2 велика и равна 28гц, а константа взаимодействия с мостиковыми атомами Н намного меньше. Спектр не дает указаний на существование взаимодействия В— В, что также согласуется с мости-ковой структурой. Исследования ЯМР внесли большой вклад в изучение структуры других гидридов, в том числе и замечательного полиэдрического иона ВюИ о. Следует добавить, что интерпретация этих спектров далеко не проста, и часто требуется применение двойного резонанса (гл. 13), а при этом необходимо глубокое понимание природы химических сдвигов и спин-спиновых взаимодействий. [c.96]

Если постоянные экранирования и постоянные спин-спинового взаимодействия известны, матричные элементы w f могут быть вычислены, как было указано выше. Тогда решение уравнений (XXXVI, 72) и (XXXVI, 68) для каждой группы функций дает волновые функции F, описывающие разные возможные состояния системы ядер молекулы в магнитном поле, и энергии этих состояний с учетом экранирования ядер (химических сдвигов) и спин-спинового взаимодействия. [c.469]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология