Литийорганических соединений активирование

Ароматические соединения, активированные электроноакцепторными заместителями, способны в отсутствие катализатора превращаться в несимметричные биарилы при действии арил-аминов, фенолов, их эфиров, я-избыточных гетероциклов, магний- и литийорганических соединений. [c.436]

Эти авторы подчеркивают, что реакция металлирования обычно не характерна для изолированной двойной связи и.что присоединять литийорганические. соединения способны лишь активированные сопряжением двойные связи. [c.109]

Факторами, определяющими регулярную структуру полиизопрена, полученного с помощью лития и литийорганических соединений, являются. члектронная структура лития (тенденция к гибридизации s- и /7-орбит), молекулярная структура изопрена и их взаимодействие с образованием активированного комплекса (возможно, шестичленного кольца), который и определяет присоединение мономерной единицы в 1 мс-1,4-положе-яие. Координирование любого льюисовского основания (эфиры, амины) с - С—Li-связью препятствует образованию активированного комплекса. [c.539]

Направление II—изомеризация 1-триметилсилилгексадиина-1, под влиянием литийалкила, происходящая путем металлиро-вания метиленовой группы, активированной соседством с тройной связью, в результате чего образуется литийорганическое соединение (XIII), которое при разложении водой превращается в изомерные исходному, кремнийсодержащие углеводороды алленовой (XIV) и несопряженной диацетиленовой (XV) структур [460] [c.254]

Основы этих механизмов обсуждались в гл. 5. Предпосылкой для реализации аринового механизма является легкая нуклеофугная отщепляемость заместителя (отщепление галогенида, элементарного азота, SO2, СО) и наличие легко электрофугно отщепляющегося орто-заместителя. Если последнее требование не выполнено (как в случае о-водорода), то в качестве нуклеофилов приходится использовать очень сильные основания — амиды щелочных металлов, литийорганические соединения. В противоположность этому активированные арены не склонны к легкому депротонированию, так что ариновый механизм здесь не является предпочтительным. Известное щелочное плавление ароматических сульфокислот проходит не по ариновому механизму, а по типу присоединения — отщепления [463]. [c.423]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология