Алкил галогениды реакции отщепления

Этот метод не всегда применим, потому что вторичные и третичные алкил-галогеыиды реагируют с ацетиленидом натрия только с отщеплением галоидо-водорода. Кроме того, реакции препятствует н (t-алкильная группа в первичных галогенидах. Так, например, в качест] е алкилируюш,его компонента 1гепригоден и изобутилбромнд. [c.143]

Осложняющим обстоятельством в химии Е2- и Е1-реакций является многовариантность отщепления протона, если галогенид-ион или другая отщепляемая функциональная группа занимает место у вторичного или третичного атома углерода. Так, в алкилгалогениде (I) возможно удаление Вг вместе с одним из протонов при Сг, С3- и Сб-атомах с образованием 2-этил-З-метилбутена-1 (II), 3,4-диметилпентена (III), 2,3-диметил-пентена-2 (IV). Все три алкена присутствуют в реакционной смеси. Однако преобладает в большом избытке соединение (IV), в котором протонизирует третичный атом водорода, имеющий минимальную энергию связи по сравнению с вторичным и первичным (см. алканы). В соединении (I) бром находится при третичном атоме углерода. Реакция отщепления НВг происходит через карбкатион по механизму Е1, и скорость реакции не зависит от концентрации алкоголят-иона (спиртового раствора КОН), так как последний не входит в кинетическое уравнение (6.29) [c.214]

Наряду с реакцией алкилирования ацетиленидов натрия в условиях этой реакции возможны различные побочные процессы, например, образование дизамещенных алкинов (в случае самого ацетилена). При использовании разветвленных галоидных алкилов (как уже упоминалось) возможно отщепление га-лоидоводорода под действием амида натрия с образованием олефина. Проведение реакции алкилирования тяжелыми галоидными алкилами требует повышенной температуры, что может вызвать изомеризацию образующегося алкина-1. Следует иметь в виду возможность частичного восстановления (особенно замещенных ацетиленов) и частичный гидролиз ацетиленидов и алкил галогенидов при наличии следов влаги в исходных реагентах [c.52]

Этот метод пе всегда применим, потому что вторичные и третичные алкил-галогениды реагируют с ацетилепидом натрия только с отщеплением галоидо-водорода. Кроме того, реакции препятствует и а-алкильная группа в первичных галоген11дах. Так, например, в качестве алкилирующего компопепта непригоден и изобутилбромид. [c.143]

Галогениды сульфония реагируют с влажной окисью серебра, давая гидроксиды сульфония, которые при нагревании paзлaгaют я образованием алкена, сульфида и воды. Эта Е2-реакция аналогична разложению гидроксидов алкиламмония при нагревании (отщепление по Гофману). [c.340]

Обсуждение направления реакции (разд. 4.23) было основано на допущении, которое до сих пор еще не доказано относительные количества образующихся изомерных галогенидов отражают относительные скорости образования свободных радикалов из алкана. Например, из изобутана образуется вдвое больше изобутилхлорида, чем /ире г-бутилхлорида, и на основании этого делается вывод, что при отщеплении водорода изобутильный радикал образуется вдвое быстрее греяг-бутильного. [c.128]

Промышленные методы получения оловоорганических галогенидов основаны на реакциях перераспределения для получения моно- и дигалогенидов в лабораторном масштабе более удобны методы, основанные на расщеплеЕгии связей Sn—С галогенами (схемы 138, 139 Х = С1, Вг, I), Активность галогенов в этих реакциях уменьшается в ряду С1>Вг>1 на практике эти реакции применяют для получения бромидов и иодидов. Реакция с бромом обычно проводится в растворе при температурах от О до —50 °С путем постепенного прибавления разбавленного раствора брома. Аналогичная реакция с иодом медленно протекает при температуре кипения растворителя, например хлороформа. Обобщения относительно сравнительной реакционной способности органических групп к отщеплению под действием галогенов следует делать с осторожностью, поскольку не все эти реакции протекают по одному механизму однако легкость отщепления обычно уменьшается в ряду фенил > бензил > винил > алкил. В общем случае отщепление органических групп от олова действием галогенов следует рассматривать как элсктрофильную атаку на связанный с оловом углеродный атом, сопровождающуюся нуклеофильным содействием со стороны растворителя или избытка реагента. Расщепление [c.184]

Влияние структурных факторов на реакции El (ходно с их влиянием в реакциях SnI для различных X в RX скорости изменяются по ряду X=I>Br> l>>F и для различных R по ряду третичный R > вто-ричый R > первичный R. Для галогенидов, таких, как шреш-амилхлорид, которые могут в зависимости от направления отщепления дать различные алкены, показано, что при Е1-реакциях преимущественно образуются наи- [c.281]

Кинетические исследования димеризации этилена в метаноле при использовании катализатора [(С2Н4)2КЬС1]2/НС1 [91] показали, что внедрение этилена по связи родий—этил является стадией, определяющей скорость процесса. Чтобы объяснить окончание роста полимерной цепи и образование в качестве основного продукта бутена-1, предположили, что образующийся бутильный комплекс разрушается с отщеплением р-водорода. В реакции Циглера при использовании катализатора из галогенида титана и алкильного соединения алюминия было постулировано постадийное внедрение этилена по связи металл — алкил растущей полимерной цепи [93]. Реакции, протекающие в такой титановой системе, еще не исследованы во всех деталях, однако, вероятно, в качестве первой стадии при замещении галогенид-иона образуется алкильное соединение титана. [c.287]

При низких температурах (—20—0°С) и избытке алкилмагний-галогенидов выход алкилазофенолов достигает 80—90% повышение температуры изменяет направление реакции—выход алкилазофенолов уменьшается и в реакционной смеси появляется значительное количество 4-алкил-2,6-ди-гре7 -бутилфенолов вследствие отщепления молекулы азота от промежуточного комплекса. [c.232]

При действии галогенидов бора на кремнийорганические соединения, содержащие связь Si—О—С, реакция может протекать двояко. При наличии у кремния сильных электроноакцепторных заместителей происходит отщепление алкильной группы в виде галоидного алкила с образованием связи Si—О—В [75] [c.510]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология