Бутиланилин спектр ЯМР

Рис. 13-5. Спектры протонного ЯМР (ПМР) М-вгор-бутиланилина, полученные на двух частотах а —60 МГц (Я=1,4 Т) б — 220 МГц (Я=5,2 Т) [2].

При облучении Ы-метил-о-грег-бутиланилина наблюдается образование о-трег-бутил-Ы-метилфенилами-но-радикала. В завпсимости от pH раствора получаются разные спектры радикала, что связано с его протонированием. За время жизни радикала устанавливается кислотно-осиовнос равновесие, причем рК этого [c.302]

Эти вторичные реакции можно исключить, если надлежащим образом ввести заместители в бензольное кольцо. С этой целью Коки и др. [15] детально изучили реакцию окисления 2,4,6-три-грег-бутиланилина (XVI). В ацетоннтриле была получена одна полярографическая волна с потенциалом полуволны +0,53 В отн. Ад 0,01 Л1 Ад+. Методом циклической вольтамерометрии было установлено, что она близка к обратимой катодный и анодный пики отстоят друг от друга на 70 мВ. Продукт одноэлектронного окисления (XVII) достаточно устойчив в ацетоннтриле и дает спектр ЭПР. [c.246]

Ряд вторичных и третичных N-алкилированных анилинов без орто-заместителей может служить примером другой закономерности. Высокая основность М-трт-бутил-М-метиланилина по сравнению с К-яор.ад-бутил-М-метиланилином может быть приписана в основном стерическому ингибированию мезомерии по следующим причинам а) ультрафиолетовый спектр указывает иа большой угол поворота б) пространственная затрудненность сольватации должна играть ничтожную роль в отсутствие ортозаместителей в) основности алифатических аминов довольно постоянны (см. табл. 6). Однако N-mpm-бутиланилин является почти столь же сильным основанием, как Ы-трет-бутил-К-метил-анилин этот факт представляется аномальным, если учесть малый угол поворота по данным из ультрафиолетовых спектров первого соединения (стр. 568). Очевидно, что это -пример несоответствия, которого, как указывалось ранее (стр. 554), часто можно ожидать при сопоставлении электронных спектров с величипамя основности. Как видно из спектра, геометрия М-трет-бутиланилина [c.577]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология