Методы циклические

Альдольная конденсация часто используется для получения пяти- или шестичленных циклов. Благоприятные энтропийные факторы (т. I, разд. 6.4) способствуют тому, что подобные реакции циклизации идут легко даже в тех случаях, когда кетон конденсируется с кетоном. Важным примером может служить аннелирование по Робинсону [401]. Эта реакция часто применялась для синтеза стероидов и терпенов. Согласно такому методу, циклический кетон превращается в другой циклический кетон, содержащий дополнительное шестичленное кольцо с двойной связью. Субстрат обрабатывают метилвинил-кетоном (или простым производным метилвинилкетона) и основанием [402]. Енолят-ион субстрата присоединяется к метил-винилкетону по реакции Михаэля (реакция 15-17), давая ди- [c.385]

Работа 14. Определение содержания хинонов методом циклической вольтамперометрии. Оценка обратимости электродной реакции [c.300]

Разработан метод циклической вольтамперометрии, позволяющий исследовать процессы восстановления и окисления на одном и том же электроде в одном растворе. Прибор рисует циклическую вольтамперограмму, по которой оценивают потенциалы восстановления и окисления данного органического соединения. [c.48]

Метод циклического прогрева зернистого слоя дает надежные результаты при больших Кеэ (рис. IV. 19, в). Однако в соответствии с анализом метода, приведенным выше, при Кеэ < 10 достаточно точных данных получить не удалось [87], несмотря на тщательную теоретическую разработку методов исследования. [c.160]

Полярографические методы также успешно применяются при анализе 1,4-бенздиазепинов в биологических средах и лекарственных формах (табл. 27) [265]. Лекарственные формы хлордиазепоксида в буферных растворах Бриттона—Робинсона с pH 1—4 могут быть определены количественно, так как высота первой волны восстановления и сумма высот первой и второй волн находятся в линейной зависимости от концентрации препарата [298]. Этот препарат исследован методами циклической вольтамперометрии и кулонометрии при контролируемом потенциале. Хлордиазепоксид прочно адсорбируется на электроде, поэтому его можно определить в биологических [c.229]

Принципиально отличительным является метод циклической подачи жидкости и непрерывной подачи пара. В этом случае скорость пара в полном сечении колонны поддерживают постоянной. При осуществлении слива жидкости для снижения скорости пара необходимо увеличивать живое сечение тарелки. Конструктивное оформление процесса в этом случае весьма сложно. [c.212]

В достоверной литологической информации и связанной с ней информации по микропроцессам в продуктивных пластах нуждаются и газопромысловые специалисты при организации мероприятий по увеличению газо- и конденсатоотдачи залежей, В настоящее время в газовой промышленности на повестку дня поставлены вопросы воздействия на газовые и газоконденсатные месторождения. Уже имеется несколько проектов ОПР по методу циклической закачки газа и внутриконтурного избирательного заводнения [26], В этих проектных документах приводятся расчетные схемы процессов с учетом литологических параметров объектов воздействия, В частности, для успешного осуществления циклической закачки газа крайне ценна информация о литологической неоднородности пласта в зоне нагнетания сухого газа. [c.32]

Еще одна разновидность потенциостатического метода — циклические потенциостатические измерения. Схема установки приведена на рис. 73. Здесь изменение постоянной составляющей напряжения достигается с помощью генератора прямоугольных импульсов /. Напряжение этого генератора является программирующей составляющей потенциостата, с которого снимается пропускаемый через ячейку ток. Ток меняется так, что разность потенциалов между электродом сравнения и исследуемым электродом становится равной напряжению, поступающему от генератора. В том случае, когда электродом сравнения служит твердый платиновый электрод, т. е. один из электродов ячейки, потенциостат подключается, как показано пунктиром на рис. 73. [c.313]

Использован метод циклических испытаний при постоянной амплитуде напряжения. [c.241]

Методом циклической вольтамперометрии на ртутном и платиновом электродах и электролизом при контролируемом потенциале установлено [17], что продуктами электровосстановления являются соответствующие замещенные гидроксиламины. [c.44]

Образцы-свидетели типа СТ-0,5 имели толщину 13 мм, а типа СТ-1 — 25 мм. Образцы имели острые кромки по линии нагружения, за которые можно было закрепить датчики смещения берегов трещины. Трещины выращивали методом циклического нагружения (трещины усталости) до постановки образцов на облучение в КР. [c.339]

В [297] предложена разновидность циклических методов — циклическая хронопотенциометрия, теория которой рассматривалась на основе принципа аддитивности функций отклика [69]. В методе циклической хронопотенциометрии направление тока изменяется при достижении переходного времени. Это значительно упрощает количественное описание метода. Полученные уравнения с помощью указанного выше принципа связывают импульсную плотность тока и концентрации электроактивных веществ с последовательными, изменяющимися от цикла к циклу, переходными временами. Эти уравнения являются трансцендентными относительно переходных времен и могут быть решены путем итераций. [c.164]

Хотя сам хроматографический метод циклический, это не является препятствием при применении его в процессах регулирования, так как технологические объекты в большинстве случаев инерционны и возможно использование импульсного регулирования. [c.205]

Метод обращения тока использовался также в циклическом вари анте, причем обращение тока происходило в моменты, кратные переходному времени. Известен ряд примеров применения метода циклического обращения тока к сравнительно сложным электродным реакциям, включая многостадийный перенос электронов, перенос электронов с предшествующей и последующей химическими реакциями, а также каталитические реакции [166, 246, 294]. [c.238]

Еще раньше Барнес и Манн [22] отметили, что реакции простых алкенов удается наблюдать методом циклической вольтамперометрии в растворах ацетонитрила, содержащих фторборат [c.131]

Описанный порядок и методика закачки алкилсульфатной смеси — всего лишь один из вариантов технологии метода. Оптимальный вариант на конкретной залежи устанавливают после накопления необходимого промыслового опыта. Например, при использовании метода циклической или перемежающейся закачки ПАВ, который заключается в многократном чередовании циклов закачки концентрированного раствора ПАВ и воды, оптимальной может быть технология, предусматривающая на объекте закачки (скважина или КНС) наличие определенного полустационарного парка емкостей для химических реагентов либо технологии со складированием поступающей в мелкой таре ПАВ. [c.99]

Образцы с первой микроструктурой имели наиболее высокую степень графитации и легко разделялись по радиально расположенным слоям. Три других образца имели близкие параметры кристаллитов. Электрохимические свойства образцов, исследованные методом циклической вольтаметрии, показали существенные отличия в поведении первого образца от трех других. Заряд (внедрение) и разряд (выделение) лития проводились при плотности тока 30 мкА/мг. Граничные напряжения соответствовали 0,02 В при заряде и 3,5 В при разряде. Первый образец показал вблизи 0,8 В большое плато потенциала при заряде, но разрядная емкость была близка к нулю. Количество электричества при заряде соответствовало Ь1Сз, которое неизвестно для систем Ы—С. Больше чем расчетные для Ь1Сб емкости при заряде указывают на протекание в электроде побочных реакций, по-видимому, связанных с разрушением слоев, внедрением сольватированных ионов лития и разложением электролита. Электронные микрофотографии волокна до и после разряда показывают, что при заряде происходит расслоение первого образца. Микроструктура второго волокна сохранялась после десяти циклов с коэффициентом использования после десятого цикла 100%. Имеющиеся изгибы слоев, по-видимому, повышают механическую прочность волокна и препятствуют его разрушению при внедрении Ь . Электрическая емкость и коэффициент использования (около 90%) для образцов 3 и 4 несколько ниже, чем для образца 2 при сохранении их структуры после первых циклов заряда и разряда. [c.344]

Метод циклической вольтамперметрии с линейно-меняющимся потенциалом разработали и применили для исследования меха- низма электродных процессов органических соединений польские ученые В. Кемуля и 3. Кублик (1958). Наибольший вклад в развитие его теории внесли работы X. Мацуды, Р. Никольсона и И. Шейна. [c.201]

Методом циклической вольтамперметрии могут определяться не только продукты реакции, переходящие с поверхности электрода в раствор, но и адсорбированные частицы. Различить частицы первого и второго типов можно, сопоставляя циклические вольтамперограммы, полученные на неподвижном и вращающемся электродах. Вращение электрода приводит к понижению и полному исчезновению пиков окисления (восстановления) растворимых продуктов реакций, но не сказывается на пиках, соответствующих тем же реакциям частиц, адсорбированных на поверхности электрода. [c.203]

Методы "циклической вольтамперметрии й хронопотенциометрии широко распространены в практике электрохимических иссле- [c.204]

Форма кривых, аналогичных приведенным на рис. 2.28, свидетельствует о том, что на поверхности металли еского электрода наблюдаются сложные явления, которые обусловливают, например, существование значительного остаточного тока на циклических вольтамперограммах. Метод циклической вольтамперометрин особенно удобен для обнаружения изменений остаточного тока, поскольку на обычных /, -крнвых (см. разд. 2.2 2) эти изменения в общем незначительны. Кроме того, многие электрохимические реакции могут быть проведены ка золотом нлн платиновом электроде, покрытом оксидами. Нужно помнить, что природа поверхности электрода может измениться в процессе наложения потенциала, и что этого изменения может быть достаточно, чтобы заметно изменить кинетику переноса заряда и, следовательно, в некоторых случаях и меха инзм реакции. [c.78]

Отмечено [18], что экспериментально определенные, а также теоретически рассчитанные значения Як недостаточно точны для определения члена в уравнении (3.1), поэтому он является лимитирующим фактором точности измерения потенциала электрода [18]. Описаны два линейных соотнощения, позволяющие устранить влияние 1Яв, если точное значение Яв неизвестно В методе циклической вольтамперометрин измеренная разность потенциалов пиков Д п<кзн) линейно связана как с током пика, так и с сопротивлением обратной связи Яо с, если последняя величина достаточно бтизка к в этом случае ошибка в значении ЛЕ не превышает я 40 мВ [18]. Так как = А п(дейст) только тогда, когда Ян = О, то корреляции разрабатывались с целью нахождения Но с (сопротивления обратной связи при = 0), Этот прием может использоваться как в ЛВА, так и в ЦВА. Ниже описаны стадии, необходимые для определения Д п(дейст) при исследованиях кинетики гетерогенных процессов. [c.96]

Методом циклической вольтамперометрин на висящей ртутной капле растворов нитрозо-, азокси- и азобензолов в ДМФА [c.310]

Методом циклической вольтамперометрин изучено [59] влияние различных факторов на реакцию гидродимеризации алкил-замещенных циклогексенонов-2 на ртутном катоде в ацетонитриле, содержащем Bii4NBF4. [c.366]

В методе циклической вольтамперометрин результаты обычно представляют в виде потенциалов пика (Е ) или потенциалов половниы высоты пика (потенциалы полупика Гп/г)- Последняя величина часто лучше воспроизводима в тех случаях, когда пики сглажены или не очень хорошо выражены. Для многих ароматических углеводородов наблюдается необратимое окисление. Методы, упомянутые в начале данной главы, позволяют в некоторых стучаях получить потенциалы обратимого окисления [c.401]

В последние годы получили развитие работы в области применения полярографического метода для изучения электрохимических превращений полимеров, в том числе для изучения электрохимической деструкции полимерных молекул. Отметим некоторые из этих работ. Кузнецов с сотр. [314] исследовали особенности электрохимических реакций полимерных четвертичных солей, восстановление которых протекает с участием пиридиниевых катионов. В работах Барабанова и сотр. [315, с. 46] представлены данные по изучению восстановления поли-Ы-этил-2-метил-5-винилпиридинийбромида и сополимера 2-ме-тил-5-винилпиридина с метилметакрилатом методами циклической вольтамперометрии. Наблюдающиеся на поляризационных кривых два пика авторы связывают с различным энергетическим состоянием отдельных восстанавливающихся звеньев адсорбированных макромолекул. Этими же авторами исследованы и другие полимерные системы. [c.205]

Потенциалы полуволн окисления различных нитроксилов, определенные методом циклической нольтаметрии в ацетонитриле, находятся в пределах +0,21 +0,51 В и +0,79—+1,0 В в воде 128-301. [c.10]

С. А. Гусинская [58] выделила различными методами циклические сульфиды из узких фракций нефтепродуктов с температурой кипения 131—209° из нефтей месторождений южного Узбекистана Уч-Кизыл, Кокайты, Ляльмикар и Кзыл-Тумшук. [c.16]

Рис. 135. Кривые зависимости тока от потенциала, полученные методом циклической вольтамперометрии, (Бёльд и Брайтер [56].)

Циклооктатетраен не относится к числу ароматических соединений, хотя в его молекуле, как и в молекуле бензола по Кекуле, имеются чередующиеся простые и двойные связи. Молекула цикло-октатетраена имеет форму ванны. Энергия перехода этой формы в плоскую много больше энергии резонансной стабилизации. Однако есть доказательства, что небольшие количества плоской формы существуют в равновесии с формой ванны. При восстановлении в неводных средах, например в диметилформамиде или ди-метилсульфоксиде, циклооктатетраен дает четыре полярографические волны [51]. Полярографические данные для небензоидных циклических соединений представлены в табл. 2.8. Первые две волны приписаны последовательным одноэлектронным стадиям, приводящим, соответственно, к образованию анион-радикала и дианиона. Первая стадия квазиобратима. Методом циклической вольтамперометрии можно выявить способность анион-радикала к окислению. Однако, чтобы окисление шло быстро, нужно заметно большее напряжение, чем то, какое соответствует восстановлению. Коэффициент переноса для катодной реакции значительно ниже 7г- Предполагают, что эта стадия включает плоское переходное состояние, приводящее к плоскому анион-радикалу. Действительно, полученный спектр ЭПР подобен спектру при восстановлении циклооктатетраена щелочным металлом. Вторая стадия, приводящая к плоскому дианиону, является быстрой и обратимой. [c.97]

Для окисления I моль 9,10-дифенилантрацена и рубрена при потенциале несколько большем потенциала предельного тока пер- вой волны требуется 1 фарадей электричества полученные растворы и после электролиза дают спектры ЭПР. Пики на катодных вольтамперограммах этих растворов наблюдаются при тех же потенциалах, что и пики на катодной части циклических вольтамперограмм исходных растворов. Пивер и Уайт [13] исследовали 9,10-ди-фенилантрацен и шесть других полиядерных ароматических углеводородов методом циклической вольтамперометрии на вращающемся электроде с обычной медленной разверткой. Была также [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология