Бициклогептен

Стерическое ограничение реакций отщепления регулируется правилом Бредта, согласно которому реакции, приводящие к. возникновению двойной связи у узлового мостикового углеродного атома, в случае систем с конденсированными кольцами обычно не происходят. Это связано, вероятно, с жесткостью таких кольцевых систем, которая достаточна для того, чтобы предотвратить достижение степени копланарности /7-орбйталей соседних атомов углерода, требуемой для образования двойной связи между ними. Так, например, бромид XXV не должен, согласно этому правилу, давать бициклогептен XXVI, который действительно еще никому не удалось получить. [c.242]

Циклические диеновые углеводороды и их производные в диеновом синтезе. Простейшими циклическими углеводородами сопряженного строения являются циклопентадиен-1,3 и циклогексадиен-1,3. Реакции этих диенов, их гомологов и замещенных (например, гексахлорциклопентадиена) с диенофилами протекают по общей схеме диенового синтеза и приводят к аддуктам так называемого мостикового типа (в положении 3,6 шестичленного цикла содержится эндометиленовый или эндоэтиленовый мостик соответственно), т. е. к бициклическим системам. Поэтому аддукты циклопентадиена как замещенные бицикло[2.2.1]гептена-2 (сам бицикло [2.2.1]гептен-2 называют по числу всех углеродных атомов в молекуле и по положению двойной связи, если вёсти нумерацию от головы моста цифры в квадратных скобках указывают количество атомов углерода, находящихся между двумя третичными атомами углерода, общими для двух циклов бициклогептен называют также норборненом ) [c.60]

Значительный интерес представляет и бициклогептен — новый мономер для полимеризации с катализатором Циглера [18]. [c.99]

Известны различные серусодержащие полимеры полисульфоны, полисульфиды, полиэфиры и др. Опубликован ряд обзорных работ, посвященных серусодержащим полимерам 28б-2вб Сополимеризацией ЗОг с ненасыщенными соединениями получают различные полисульфоны 297-зи у к, синтезированы сополимеры с этиленом при 40—250° С и давлении от 200 до 3000 атм 237.298 аллиловым спиртом и его эфирами в присутствии персульфатов 299, смесями аллилхлорида и а-олефинов с хи-нонметанами , непредельными кремнийорганическими соединениями °2, с бициклогептеном °з ц другими олефинами [c.524]

Действительно, существует много примеров, в которых запрещенные перегруппировки органических соединений протекают, вероятно, достаточно легко [60]. К сожалению, всегда существует вероятность того, что такие реакции не являются согласованными, а протекают как последовательность разрешенных стадий. Примеры представлены в табл. 2, они относятся к реакциям [1,3]-си-гматропных сдвигов алкильной группы в ряду бициклогептенов [c.149]

Случай спонтанной самоинициированпой альтернантной сополимеризации сомономеров с ярко выраженными донорными и акцепторными свойствами (бициклогептен-Ь -ЬЗОг, 1-метилциклопропен- -802 [1010]) может быть описан следующей схемой [c.194]

Бициклический диен (XX) является активным диенофилом, а продукты его конденсации с некоторыми диенами нашли практическое применение в качестве очень эффективных инсектицидов [53]. Конденсация его с циклопентадиеном приводит к диэндометиленгексагидронафталину (XXI) [54, 55], причем было установлено, что присоединение диена происходит стерически избирательно со стороны эндо-мостика по эндо-типу [54], как и в случае с бициклогептеном [21] (см. гл. 1, стр. 58). При повышенных температурах диен (XX) изомеризуется в циклогептатриен [56—60], а с малеиновым ангидридом образует тетрациклический ангидрид (ХХП) [61]. Аналогично он реагирует и с акрилонитрилом [61а] и тетрацианоэтиленом [616]. [c.273]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология