Перегруппировка Амадори II схема

В литературе высказывались предположения (и давались соответствующие схемы), что продукты перегруппировки Амадори (ППА) могут образоваться не из гликозид амин а, а в результате непосредственного взаимодействия сахара и амина [c.115]

Рис. 61. Схема преврашения в кислом растворе D-ксило-пиперидинозы образование 3-оксипиридина и перегруппировка Амадори

Наиболее характерное свойство К-замещенных гликозиламинов состоит в изомеризации в К-замещенные 1-амино-1-дезокси-2-кетозы (перегруппировка Амадори обзор см. [18]). Строение продукта перегруппировки было установлено Куном и Вейгапдом [19]. Реакция протекает в присутствии кислого катализатора предполагаемый механизм перегруппировки показан на следующей схеме [c.108]

Учитывая устойчивость продуктов перегруппировки Амадори при значениях pH, близких к 7, с одной стороны, и тот факт, что возникновение темных окрашенных продуктов происходит параллельно с перегруппировкой К-замеш енных гликозиламинов или с образованием продуктов перегруппировки непосредственно при взаимодействии п-глюкозы с аминокислотами, с другой стороны, Готтшалк развил представление, согласно которому промежуточный аминоенол [схема (3)] является неустойчивым веш еством, способным или образовывать стабильный продукт перегруппировки Амадори, или претерпевать деградацию с отш еплением молекулы воды и образованием производных фурана [20]. Позднее были найдены некоторые доказательства существования аминоенола как промежуточного продукта реакции [28] его образование в ходе перегруппировки Амадори и параллельная деградация постулировались в недавно предложенных схемах реакции Майяра [9, 18]. Таким образом, кажется вероятным (хотя строгих доказательств этого нет), что реакция Лобри де Брюина — Альберда ван Экенштейна (см. гл. 7) и перегруппировка Амадори протекают через аналогичные промежуточные продукты первая включает образование ендиола-1,2 с последующим образованием (в случае с-глюкозы) в-маннозы и в-фруктозы (более стабильных) и продуктов деградации с отщеплением воды, а вторая идет через аналогичный 1-аминоенол-2 по указанному выше пути. Однако есть и существенное различие между этими реакциями перегруппировка Лобри де Брюина — Альберда ван Экенштейна обратима и количество продуктов разложения при этом незначительно [29], в то время как перегруппировка Амадори практически необратима, а количество окрашенных продуктов деградации может быть сопоставимо с количеством основного продукта. [c.110]

Образующиеся нри этом альдимины не подвергаются перегруппировке Амадори в об1,гчиых условиях. Альдимин, представленный на схеме, весьма неустойчив и в присутствии воздуха разлагается с образованием коричне- [c.115]

АМАДОРИ ПЕРЕГРУППИРОВКА, изомеризация N-гли-козидов альдоз в 1-амино-1-дезоксикетозы (соед. Амадо-ри) в условиях кислотного катализа (см. схему) Фуранозная форма (ф-ла I, знак обозначает, что моносахарид м.б. а- или р-аномером) находится в равновесии с ациклич. и пиранозными формами углевода. Состав равновесной смеси зависит от заместителя в аминогруппе [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология