Этоксимагниймалоновый эфир

Бромированием адамантана (I) бромом в четыреххлористом углероде в присутствии катализатора — меди — получают 1-бромадамантан (И), из которого по реакции Коха-Хааера, т. е. путем карбоксилирования окисью углерода, образующейся прн взаимодействии олеума с муравьиной кислотой, синтезируют 1-адамантанкарбоновую кислоту (П1). Кислоту П1 обработкой тионилхлоридом переводят в хлорангидрид, который без выделения вводят во взаимодействие с этоксимагниймалоновым эфиром с последующим гидролизом и декарбоксилированием. Синтезированный таким путем 1-ацетиладамантан (V) подвергают восстановительному аминированию по Лейкарту — Валлаху формамидом с муравьиной кислотой и в условиях кислотного гидролиза с соляной кислотой переводят в 1-(а-аминоэтил)-адамантана гидрохлорид — ремантадин (VI). [c.55]

Стадии, за время нагревания полностью превращается в этилат магния, реагирующий затем с диэтилмалоновым эфиром. Из образовавшейся густой однородной светло-желтой жидкости, при вакууме мм и температуре бани 78—82°, полностью отгоняют хлороформ, четыреххлористый углерод и этанол. Оставшийся в колбе этоксимагниймалоновый эфир медленно кристаллизуется в виде игл светло-желтого цвета. [c.79]

Этоксимагниймалоновый эфир. В трехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой, -капельной воронкой с противодавлением и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 20,8 г (0,85 моль) сухого магния в виде стружки, активируют его иодом обычным способом и добавляют 89 мл абсолютного спирта W 2 мл сухого четыреххлористого углерода. Смесь энергично перемешивают 5—10 мш до начала самопроизвольного разогревания и при перемешивании прибавляют по каплям 118 г (0,74 моль) малонового эфира с такой скоростью, чтобы реакционная смесь все время кипела (примечание 1). Затем охлаждают при постоянном перемешивании до тех пор, пока смесь не начнет становиться вязкой, после чего очень осторожно, по куплям, прибавляют 200 мл сухого эфира (примечание 2) и быстро приливают еще 250 мл эфира. Для jnoflHoro растворения магния реакционную смесь нагревают 3 ч на кипящей водяной бане. [c.167]

П-нитробензойная кислота (I) в дихлорэтановом растворе при помощи тионилхлорида превращается в хлорангидрид п-нитробензойной кислоты (П). Затем при взаимодействии полученного хлорангидрида с этоксимагниймалоновым эфиром получают п-нитробензоилмалоновый эфир (П1). Последний подвергают омылению со слабой серной кислотой и декарбоксилируют в п-нитроацетофенон (IV). [c.500]

При синтезе ремантадина 1-бромадамантан (37), получаемый броми-рованием адамантана бромом в четыреххлористом углероде в присутствии катализатора (медь), по реакции Коха — Хаафа карбоксилируют монооксидом углерода, образующимся при взаимодействии олеума с муравьиной кислотой. Полученную адамантанкарбоновую-1 кислоту (39), обработкой тионилхлоридом переводят в хлорангидрид (40), который без выделения вводят во взаимодействие сГ этоксимагниймалоновым эфиром, полученное соединение гидролизуют и затем декарбоксилируют. [c.43]

Далее, при взаимодействии (З-хлорвинилкетонов с веществами, имеющими подвижный а-водородный атом, образуются р,у-непредельные кислоты, которые легко циклизуются в соответствующие 3,5-замещен-ные пироны-2. В реакции с хлорвинилкетонами были использованы этоксимагниймалоновый эфир и эфиры монозамещенпых ацетоуксуС ных кислот, а также эфиры циклических Р-кетокислот [89—93], например [c.452]

Синтезы методом смешанных ангидридов. Об использовании этого реагента в пептидном синтезе см. Хлоругольной кислоты бутиловый эфир. Принцип использования этого соединения можно иллюстрировать на примере получения диэтилового эфира бензоил-малоновой кислоты (3) [1]. Бензойная кислота в присутствии триэтиламина в толуоле конденсируется с хлоругольным эфиром с образованием смешанного ангидрида (1), к которому при 0° добавляют эфирный раствор этоксимагниймалонового эфира (2), полученного из малонового эфира, магния, спирта и следов четыреххлористого углерода в качестве катализатора. Этоксимагниймалоновый эфир [c.162]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология