Карбоксилирование в пути

Основу пропионовокислого брожения составляет превращение пирувата в оксалоацетат путем карбоксилирования с дальнейшим превращением через сукцинат и сукцинил-СоА в метилмалонил-СоА и пропио-нил-СоА. Эти реакции образуют последовательность, почти в точности [c.352]

КАРБОКСИЛИРОВАНИЕ, введение карбоксильной группы в молекулу орг. соединения. Осуществляется обычно путем внедрения СО2 по связи С—Н или С—М (с послед, гидролизом) [c.320]

Исследованиями в атмосфере меченого диоксида углерода установлено, что эти процессы в действительности протекают путем отщепления СО2 и последующего карбоксилирования ароматического ядра, чему способствует положительный индуктивный эффект карбоксилатного иона [c.396]

Бромированием адамантана (I) бромом в четыреххлористом углероде в присутствии катализатора — меди — получают 1-бромадамантан (И), из которого по реакции Коха-Хааера, т. е. путем карбоксилирования окисью углерода, образующейся прн взаимодействии олеума с муравьиной кислотой, синтезируют 1-адамантанкарбоновую кислоту (П1). Кислоту П1 обработкой тионилхлоридом переводят в хлорангидрид, который без выделения вводят во взаимодействие с этоксимагниймалоновым эфиром с последующим гидролизом и декарбоксилированием. Синтезированный таким путем 1-ацетиладамантан (V) подвергают восстановительному аминированию по Лейкарту — Валлаху формамидом с муравьиной кислотой и в условиях кислотного гидролиза с соляной кислотой переводят в 1-(а-аминоэтил)-адамантана гидрохлорид — ремантадин (VI). [c.55]

При поглощении хлоропластами СО2, меченного С, первым органическим соединением, в котором обнаруживается радиоактивная метка, оказывается 3-фосфоглицерат. Две молекулы этого соединения образуются под действием присутствующего в хлоронластах фермента рибулозо-1,5-дифосфат — карбоксилазы (в листьях шпината его содержание составляет 16% общего количества белка). Этот фермент содержится в зеленых растениях, а также в пурпурных и зеленых бактериях. Реакция, катализируемая данным ферментом, отличается от других реакций карбоксилирования тем, что продукт карбоксилирования расщепляется тем же самым ферментом. Структура субстрата, к которому фермент проявляет абсолютную специфичность, не допускает образования наблюдаемого продукта путем прямого р-карбоксилирования. На основании косвенных доказательств было сделано предположение о реализации следующего механизма [c.175]

Эти реакции происходят в присутствии катализаторов при 400—430 С в среде углекислого газа. Данные о равновесии и скорости реакций в литературе отсутствуют. В результате исследований, проведенных в атмосфере двуокиси углерода с меченым атомом, установлено, что процесс протекает путем отщепления СОд и последующего карбоксилирования ароматического ядра, которому способствует положительный индуктивный эффект карбоксилатного иона [c.79]

Производство присадок осуществляется путем многостадийного органического синтеза. В процессе синтеза чаще всего необходимо проведение таких промежуточных стадий, как алкилирование, фос-фирование, осернение, сульфирование, карбоксилирование, хлорирование, конденсация, полимеризация. Кроме основных стадий ие- [c.384]

Другая функция цикла карбоксилирование—декарбоксилирование также более или менее ясна. Она состоит в том, что присоединенная карбоксильная группа в малонил-СоА способствует активации метиленовых атомов водорода и их отщеплению в виде Н+ и тем самым облегчает конденсацию. По-видимому, оба этих процесса важны для синтеза жирных кислот через малонил-СоА. Как уже упоминалось выше, часто бывает трудно точно установить, какой путь играет более важную роль в эволюции конкретного метаболического процесса. [c.465]

Третий пример взаимосвязи процессов метаболизма - общие конечные пути. Такими путями для распада всех биомолекул являются цикл лимонной кислоты (цикл Кребса) и дыхательная цепь. Эти процессы используются для координации метаболических реакций на различных уровнях. Так, цикл лимонной кислоты является источником СО2 для реакций карбоксилирования, с которых начинается биосинтез жирных кислот и глюкогенез, а также образование пуриновых и пиримидиновых оснований и мочевины. Взаимосвязь между углеводным и белковым обменом достигается через промежуточные метаболиты цикла Кребса а-кетоглутарат и глутамат, оксалоацетат и аспартат. Ацетил-КоА прямо участвует в биосинтезе жирных кислот и в других реакциях анаболизма, а в этих процессах связующими конечными путями выступают реакции энергетического обеспечения с использованием НАДН, НАДФН и АТФ. Важно подчеркнуть, что главным фактором для нормального обмена веществ и протекания нормальной жизнедеятельности является поддержание стационарного состояния. [c.120]

Вторая молекула СО2, углерод которой служит источником карбоксильной группы ацетата, при участии СО-дегидрогеназы восстанавливается до СО, оставаясь связанной с этим ферментом. СО-дегидрогеназа, ключевой фермент этого пути синтеза ацетата, имеет 3 центра, связывающие СН3-, СО-группы и кофермент А. Затем на ферменте осуществляется карбоксилирование [c.244]

Действительные скорости расходования вещества определялись путем суммирования наблюдаемой скорости расходования исходного вещества (табл. 1) и скорости образования этого же вещества за счет карбоксилирования бензоата. Эта величина рассчитывалась с учетом соотношения компонентов при карбоксилировании. Аналогично вычислялись и скорости образования о-, м-,п-фтала-тов за счет карбоксилирования и декарбоксилирования бензолкарбоксилатов калия в случае смесей калиевых солей бензолтри-карбоновых кислот с бензоатом. Соотношения компонентов при декарбоксилировании были приняты на основании данных работы [3, стр. 177]. Вычисленные значения действительных скоростей декарбоксилирования и карбоксилирования представлены в табл. 2. [c.170]

В обзорных работах [II рассмотрены общие вопросы по синтезу" нитрилов. Как классические реакции обмена алкилгалогенида с цианистым натрием, так и реакции обмена между арилгалогенидами и цианидом одновалентной меди были значительно усовершенствованы путем применения апротонных растворителей (разд. А.1). Эти методы, наряду с дегидратацией амидов (разд. В.1) и оксимов-(разд. В.4), до сих пор остаются наиболее общими и надежными, путями получения нитрилов. Относительно новым методом, особенно полезным для получения низкокипящих нитрилов (разд. В.5), является реакция обмена между нитрилом и карбоновой кислотой. Реакции присоединения, вероятно, следует прежде всего рассматривать как метод получения цианидных групп, связанных с третичным атомом углерода (разд. Г). Большая часть других методов не имеет такого общего характера. Однако они могут быть подходящими и даже незаменимыми при получении какого-либо конкретного нитрила из единственно доступного исходного соединения. Например, а гипотетическом случае, при необходимости получить адаман-тилцианид, имея в качестве исходного материала только адамантан, можно было бы провести галогенирование с последующим обменом с цианидом, либо прямое цианилирование нли карбоксилирование с последующим амидированием и дегидратацией (разд. В.1). [c.431]

Одновременно Т.к.ц-метаболич. путь окисления до СО и HjO аминокислот, жирных к-т и углеводов, к-рые вступают в этот цикл на разл. его стадиях (схема 2). Кроме того, образующиеся ди- и трикарбоновые к-ты м.б. исходными субстратами в биосинтезе мн. соед. (схема 3). Так, оксалоацетат-субстрат в глюконеогенезе-, сукцинил-КоА-промежут. продукт в синтезе порфиринов, ацетил-КоА - в синтезе жирных к-т, стероидов, ацетилхолина. Образующийся в цикле СО2 используется в р-циях карбоксилирования в синтезе жирных к-т, орнитиновом цикле и др. Участие Т. к. ц. в биосинтезе и катаболизме мн. в-в обусловливает его важное место в обмене в-в. [c.634]

Синтетическим путем она получена окислением никотина или анабазина (А. М. Халецкий, 1944 А. Садыков, 1945), окислением Р-пиколина (Вейдель, 1879 Ост, 1883), декарбоксилированием хинолиновой кислоты (Сухарда, 1925), гидролизом 3-цианпиридина (О. Фишер, 1882), карбоксилированием [c.657]

На стадии г (рис. 14-31) осуществляется второе аминирование за счет глутамина — возможно, путем аминолиза промежуточного енолфоО фата. Циклизация прн участии АТР и таутомеризация (стадия д) заверь шают образование имидазольного кольца. Затем происходит включение СОг (стадия е), которое осуществляется в результате несколько необычной реакции карбоксилирования. Далее следует двукратное аминирова ние (стадии ж к э), в ходе которого происходит перенос азота из аспартата процесс строго соответствует тому, что наблюдается при синтезе мочевины, сопровождающемся образованием аргининянтарнОй кислотЫ в качестве промежуточного продукта (рис. 14-4). Как и при образовании мочевины, углеродный остов молекулы аспартата элиминируется в виде фумарата (стадия з), оставляя азбт в составе предшественника [c.168]

Для предотвращения коагуляции и гниения в Л. и., извлекаемый путем надреза коры дерева (т. наз. подсочки), вводят до 0,8% NHj, а также 0,2% пентахлорфенолята Na, 0-25% буры и др. Больщое содержание NHj затрудняет переработку, поэтому для нек-рых целей выпускают низкоаммиачные (до 0,2% NHj) сорта Л. н, с добавками 0,05% тетраметил-тиурамдисульфида или диэтилдитиокарбамата Na и 0,03% ZnO. Л.Н. иногда подвергают вулканизации (2-3 ч, 70 С, в присут. серы, ультраускорителя, напр, диметилдитиокарба-мата Zn или Na, и ZnO). Такой латекс, наз. вультекс, перерабатывают, не применяя вулканизации. В небольших кол-вах производится химически модифицированный, напр, карбоксилированный, Л. н. [c.579]

Тетрагидрофуран-2-карбоновая кислота была получена также путем карбоксилирования под давлением дигидрофу-рана окисью углерода и аммиаком или первичными и вторичными неароматическими аминами в присутствии цианидов одноваленгиых и двухвалентных ме1аллов. [c.52]

Биотин служит переносчиком карбоксильных групп в ряде реакций Р-карбоксилирования типа 5.В (табл. 7-1). Первым указанием на существование этой функции явились данные о способности аспартата частично заменять биотин в стимулировании роста дрожжей Тоги1а сгетог1з. Было известно, что аспартат образуется путем переаминирования из щавелевоуксусной кислоты, которая в свою очередь могла образоваться путем р-карбоксилирования пирувата. Последующие исследования показали, что биотин необходим в АТР-зависимой реакции между пируватом и бикарбонат-ионом [c.194]

Метилмалонильный путь (рис. 9-6) начинается с биотин- и АТР-зависимого карбоксилирования пропионата. Образующийся при этом (5)-метилмалонил-СоА изомеризуется в (7 )-метилмалонил-СоА (читатель мог бы указать простой механизм этой реакции), после чего ме-тилмалонил-СоА превращается в сукцинил-СоА — на этой стадии роль кофермента играет витамин B12 (табл. 8-6). Сукцинил-СоА превращается в свободный сукцинат (образующийся при этом GTP компенсирует затраченный вначале АТР). Сукцинат путем р-окисления превращается в оксалоацетат, который декарбоксилируется в пируват (фактически удаляется двуокись углерода, присоединившаяся на начальной стадии). Пируват путем окислительного декарбоксилирования превращается в ацетил-СоА. Можно задать естественный вопрос зачем природе понадобилось столь усложнять путь, который мог бы быть намного более прямым Ответить на этот вопрос трудно, однако некоторые соображения по этому поводу все же имеются. [c.334]

Основной путь сопряжения процесса расщепления АТР и восстановления NADP+ в организме человека состоит в карбоксилировании с последующим декарбоксилированием. Один цикл, сопровождающий такого рода превращение, показан в уравнении (11-13). Первая стадия [стадия а, уравнение (11-13)] представляет собой АТР-зависимое карбоксилирование пирувата до оксалоацетата — реакцию, активно протекающую в митохондриях [уравнение (8-2)]. Получающийся при этом [c.471]

РИС. 11-4. А. Восстановительная карбоксилирующая система, используемая в восста.-новительном пентозофосфатном метаболическом пути. Сначала показаны реакции, существенные для этой системы (обведены пунктирной линией), после чего идут типичные последующие реакции. Цикл фосфорилирование — дефосфорилирование завершается действием фосфатазы. Б. Восстановительный пентозофосфатный цикл изображеи таким образом, чтобы было наглядно видно, как связываются три молекулы СОа, давая одну молекулу триозофосфата. КСЗ — система восстановительного карбоксилирования. [c.476]

Этот путь синтеза ароматических карбоновых кислот обычно более универсален, чем карбоксилированне реактива Гриньяра и окисление боковых цепей. Мы только что убедились, что чистые бромпроизводные, необходимые для получения реактивов Гриньяра, чаще всего получаются через соли диазония кроме того,,существует большое число групп, которые мешают получению и применению реактивов Гриньяра (разд. 15.17). Нитрогруппу, как правило, легче ввести в молекулу, чем алкильную боковую цепь кроме того, боковую цепь нельзя превратить в карбоксильную группу в том случае если молекула содержит другие группы, чувствительные к окислению. [c.739]

Фенилуксусная-2- кислота была получена Доубеном [3] с 74%-ным выходом путем карбоксилирования соответствующего реактива Гриньяра при температуре —5°, а также Доубеном и Броуном [6, 7] посредством щелочного гидролиза 2-фенил-ацетамида 2- . [c.61]

Пишо [35] получал трифенилуксусную-1-С кислоту с 89%-ным выходом (т. пл. 268°, разл.) путем карбоксилирования хлористого трифенилметилмагния. [c.656]

Мономер для ПА 7 получают двумя способами. Первый способ известен под названием теломериза-ции (который может быть определен как метод вынужденного прекращения реакции путем введения ра-дикалодонорного агента). При таком способе этилен вводят в четыреххлористый углерод и реакция тело-меризащ1и протекает под давлением 100 бар. Далее следует карбоксилирование трихлорметильной группы и аминированне ш-хлорэнантовой кислоты с образованием аминокислоты. Процесс можно представить следующим образом (более подробное описание дано в литературе [17]) [c.57]

Ключевой первичной стадиен является реакция, в процессе которой диоксид углерода входит в фотосинтетпческий цикл восстановления углерода путем карбоксилирования рибулозо-1,5-ди-фосфата (2) при этом, вероятно, образуется промежуточное соединение (4), которое гидролизуется далее до двух молекул [c.398]

Смотреть страницы где упоминается термин Карбоксилирование в пути: [c.472] [c.475] [c.482] [c.486] [c.1076] [c.188] [c.160] [c.311] [c.171] [c.353] [c.475] [c.476] [c.477] [c.490] [c.516] [c.329] [c.415] [c.416] [c.124] [c.124] [c.549] [c.299] [c.228]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология