Восстановительное аминирование

Исходным соединением в синтезе фенамина (IV) явлчется метил-бенэйлкетои (II). Известны различные методы его получения [1—3], однако нанлучшие результаты дает -нагревание фенилуксусной кислоты (I) с уксусным ангидридом в присутствии ацетата натрия [4. 5]. Для получения IV можно II нагревать с формамидом илИ формиатом аммония с образованием 1-фенил-2-аминопропана (III) [6. 7]. Более эффективным является метод восстановительного аминирования II [8. 9]. Образующийся III действием спиртового раствора серной кислоты переводят в IV. [c.38]

Если гидрирование альдегидов и кетонов проводить в присутствии аммиака, первичных или вторичных аминов, то вместо спиртов получаются соответствующие первичные, вторичные или третичные амины восстановительное аминирование) 1) [c.118]

ВОССТАНОВИТЕЛЬНОЕ АМИНИРОВАНИЕ АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ [c.386]

Восстановление иминов. "Восстановительное аминирование" карбонильных соединений [c.1623]

Восстановительное аминирование проходит одинаково хорошо с разнообразными замещенными альдегидами и кетонами, если только заместитель не восстанавливается в данных условиях. Замена аммиака первичными или вторичными аминами приводит соответственно к образованию вторичных и третичных аминов. Этот метод, следовательно, можно использовать для синтеза самых разнообразных замещенных и незамещенных, симметричных и несимметричных первичных, вторичных и третичных аминов. [c.386]

Общая методика каталитического восстановительного аминирования альдегидов 01 кетонов (табл- 109). [c.118]

Эту реакцию называют также восстановительным алкилированием (аммиака или амииов). О восстановительном аминировании посредством муравьиной кислоты и аминов (реакция Лейкарта — Валлаха) см. разд. Г, 7.3.3. [c.118]

Миньонак [34] первым описал восстановление альдегидов и кетонов в жидкой фазе в присутствии аммиака. Он проводил реакцию при нормальном давлении и комнатной температуре в присутствии обычных катализаторов гидрирования, например никеля. В присутствии избытка аммиака главным продуктом реакции был первичный амин. Ниже приведены схемы двух реакций восстановительного аминирования [c.386]

Для синтеза фурановых соединений, содержащих аминогруппу в боковой цепи, пригодно большинство общих методов получения аминов, в том числе избирательное восстановление и гидрирование различного рода азотистых производных (оксимов, нитрилов, азометинов и т. д.), восстановительное аминирование фурановых альдегидов и кетонов, синтезы с помощью галоидопроизводных и аммиака или аминов, а также реакции Лейкарта и Манниха. [c.135]

Восстановительное аминирование типа [c.371]

При гидрировании смеси карбонильного соединения с аммиаком или с первичным или вторичным амином образуется новый амин. Эту реакцию, которую называют восстановительным аминированием, проводят в одну или две стадии. [c.386]

С точки зрения чистого химика-синтетика трудно обнаружить простой предшественник для построения устрашающего пентациклического скелета морфина (50), Первый полный синтез этого алка юида, выполненный Гейтсом Б 1952 г. [8а], основывался на бицикличсском диоле 51 как исходном соединении для создания циклов Аи В, Через производное о-.хинона 52, использованное в качестве диенофила в реакции Дильса—Альдера, это исходное было превращено в трициклический аддукт 53. Далее внутримолекулярное восстановительное аминирование послужило ключевой стадией в построении цикла Е (-> 54), После этого потребовалась еще дюжина стадий. [c.305]

Конденсация с поливиниловым спиртом приводит к образованию ноливинилбутираля, пленку из которого применяют для изготовления комбинированных стекол (триплексов) и который используют также для получения вспомогательных средств в текстильной промышленности При восстановительном аминировании получают бутил-амин. [c.175]

Гидрирование до аминов, восстановительное аминирование альдегидов и кетонов [c.51]

Гидрированием кетонов (Нг/Н ) нри избытке аммиака (восстановительное аминирование) получают первичные амины. Напишите уравнения реакций получения нзопропиламина из соответствуюшего кетона. [c.95]

Бромированием адамантана (I) бромом в четыреххлористом углероде в присутствии катализатора — меди — получают 1-бромадамантан (И), из которого по реакции Коха-Хааера, т. е. путем карбоксилирования окисью углерода, образующейся прн взаимодействии олеума с муравьиной кислотой, синтезируют 1-адамантанкарбоновую кислоту (П1). Кислоту П1 обработкой тионилхлоридом переводят в хлорангидрид, который без выделения вводят во взаимодействие с этоксимагниймалоновым эфиром с последующим гидролизом и декарбоксилированием. Синтезированный таким путем 1-ацетиладамантан (V) подвергают восстановительному аминированию по Лейкарту — Валлаху формамидом с муравьиной кислотой и в условиях кислотного гидролиза с соляной кислотой переводят в 1-(а-аминоэтил)-адамантана гидрохлорид — ремантадин (VI). [c.55]

Процессы восстановления часто включают параллельное введение в молекулу органического соединения различных функциональных групп (восстановительное аминирование, ацилирование, силилирование, сульфирование и т т.). [c.219]

Восстановительным аминированием альдегидов и кетонов [c.384]

Химически родственно гидрированию нитрилов (одинаковые или аналогичные интермедиаты) получение аминов восстановительным алкилированием аммиака, первичных и вторичных аминов карбонильными соединениями (восстановительное аминирование карбонильных соединений). В гидрогенизационном варианте оно [c.64]

Из алифатических альдегидов хорошо поддаются каталитическому восстановительному аминированию только соединения, содержащие более пяти углеродных атомов, в то время как низшие альдегиды легко образуют в ходе реакции продукты конденсации (типа альдолей). Гладко идет реакция в случае алифатических и ароматических кетонов и ароматических альдегидов. [c.118]

В последующих работах (23) эти выводы не только нашли подтверждение, но было также показано, что восстановительное аминирование может быть с успехом применено к более непредельным фурановым кетонам с сопряженной системой двойных связей. 1-(а-фурил)- гексадиен-1,З-он-5, например, с хорошим выходом образует 1-(а-фурил)-5-амино-гексан при гидрогенизации в присутствии аммиака над никелем Ренея. [c.136]

Иминиевые соли, являясь аналогами протонированных карбонильных соединений, также восстанавливаются КаВНзСК. Эти соединения могз - быть получены из альдегида и амина в нейтральной среде и далее восстановлены в тех же условиях. Это позволило предложить удобный вариант проведения реакции восстановительного аминирования [c.112]

Трансформация (4) — восстановительное аминирование, это ничто иное, как последовательность стадий получения иминаш situ и его восстановления [c.152]

Исходным веществом для лолучения мефолина служит 1-фенил-2- (Р-этаноламино)-пропан-1-ол (И1), который образуется при восстановительном аминировании бензоилацетила (I) в присутствии этаноламина (II) [1—3]. В качестве катализаторов этого процесса были использованы коллоидальная платина и никель Ренея [4]. В первом случае удалось выделить с выходом 26% один из двух возможных диастереомеров III, Во втором были выделены оба изомера III. При нагревании с 70% сер- ной кислотой оба диастереоизомера образуют сульфат 2-феиил-З-метил- морфолина (V) с одинаковым выходом. Для циклизации употребляется гидрохлорид IV, из основания III получить V не удается. [c.261]

Большой препаративный интерес представляет метод восстановительного аминирования фурановых альдегидов и кетонов. Этот простой и удобный способ позволяет в одну операцию получать первичные фурановые амины из альдегидов и кетонов каталитическим гидрированием их под давлением в присутствии аммиака и никеля Ренея. Таким путем фурфурол, например, превращается в фурфуриламин (20). Изучение условий осуществления этой реакции позволило установить, что решающее влияние на выход различных продуктов реакции оказывает отношение карбонильного соединения и аммиака. При восстановительном аминировании фурфурола первичный амин является главным продуктом (79% выхода), если молярное отношение аммиак фурфурол не менее.1 1. Соотношение 0,5 эквив. ЫН., на 1 эквивалент фурфурола приводит к образованию 65,5% дифурфуриламина и 12,2% фурфуриламина (19). Хорошие результаты были достигнуты также при аминировании 2,5-фурилдипропионового альдегида и 2,5-бис-(3-оксобутил) фурана (21). [c.135]

Аминопеитанол-1 (VIII). Заливают 300 мл технического -у-ацетопропилового спирта (VII) 180 мл воды и прибавляют соляную кислоту х. ч. до pH 2,5—3,0 (по рН-метру), после чего реакционную смесь перемещивают 18 ч при 20—25 °С и без дополнительной обработки подвергают восстановительному аминированию, для чего охлажденный до —3°С раствор VII приливают в течение 1 ч при перемешивании к охлажденным до —3°С 670 мл 25% водного раствора аммиака. После дополнительной выдержки 1 ч при —3—0°С загружают 30 г никелевого катализатора и массу гидрируют при 70°С и давлении водорода 50 атм. Катализатор отфильтровывают. Из фильтрата азеотропной отгонкой с ксилолом удаляют воду, после чего отгоняют ксилол, а VIII перегоняют в вакууме, собирая фракцию с т. кип. 86—105°С (7 мм рт. ст.). Выход 263 г (88,5%). [c.159]

Дифурфурилмочевина получается взаимодействием фурфуриламина с фосгеном в присутствии избыточного к О-личества едкого кали, а также конденсацией фурфурпл-амина с мочевиной при 100 — 150° (выход 75%) или с игпро-биуретом=. Дифурфурилмочевина образуется и при восстановительном аминировании фурфурола с никелевым катализатором в присутствии мочевины при высокой температуре и высоком давлении . [c.35]

Получен впервые в 1887 г., но введен в медицинскую практику в 1935 г. В литературе описаны многочисленные методы его синтеза наилучшим из них является безавтоклавние восстановительное аминирование метилбен- илкетона, осуществленное В. О. Кульбахом и Н. А. Зверевой (1951) под давлением 3—5 ат с выходом 9G"b в среде метанола, с последующим превращением основания — d, /-1-фенил-2-ам1Шопропана в сульфат [c.230]

Бензамон (IV) получают восстановительным аминированием фурфурола (1) в присутствии никеля Ренея с последующим метилированием образующегося фурфуриламина (11) метиловым эфиром бензолсульфо-кислоты (111) [1, 2]. Для восстановительного аминирования может быть использован также жидкий аммиак и процесс проведен л-гд давлением (50—90 атм.) и при нагревании до 70° [3]. [c.151]

Гидрохлорид 1-фенил-2-(Р-этаноламино)-пропан-1-ола (IV). В автоклав помещают 2 л метанола, 294 г (4,6 мол) 95,5% И (т. кип. 169—171 ) и 270 г пасты никеля Ренея. Прн давлении водорода 6 атм. Ш температуре массы 35—38° прибавляют в течение 27г часов 596 г (4 мол) I. Восстановительное аминированне заканчивается примерно за [c.261]

Органический синтез. Наука и искусство (2001) -- [ c.2 , c.305 ]

Органический синтез (2001) -- [ c.152 , c.305 ]

Реагенты для органического синтеза Т.7 (1978) -- [ c.376 , c.378 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.376 , c.378 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.355 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.390 ]

Нейрохимия (1996) -- [ c.43 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология