ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ также гетероциклические соединения

ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ (см. также гетероциклические соединения) Диметиловый эфир 2,5-диоксиацетофенона 402 [c.619]

На приведенных в лекции 9 примерах адсорбции углеводородов разных классов, простых эфиров и кетонов на одном и том же инертном адсорбенте, содержащем только один вид атомов и обладающем однородной плоской поверхностью известной структуры, —на графитированной термической саже —была показана возможность переноса найденных по опорным молекулам данного класса углеводородов и кислородных соединений полуэмпирических атом-атомных потенциалов на другие молекулы того же класса (алканы, алкены, алкины, ароматические углеводороды, эфиры и кетоны). Была проверена также возможность переноса найденных так атом-атомных потенциалов на углеводороды и гетероциклические соединения, содержащие атомы углерода и кислорода различных электронных конфигурациях. [c.184]

Среди других методов, описанных в литературе для получения бромистых алкилов, можно упомянуть присоединение бромистого водорода к этиленовым углеводородам в присутствии абсорбента, состоящего из геля гидроокиси металла нагревание спирта или его сернокислого эфира с бромистоводородной кислотой в водном растворе при ИО—180° и под давлением для предотвращения образования паровой фазы обработку диалкилсульфата бромистым водородом в паровой фазе нагревание спирта, насыщенного бромистым водородом, вместе с бромистоводородной солью азотсодержащего гетероциклического соединения, например бромистоводородного пиридина расщепление алифатических простых эфиров бромистым водородом и водяным паром в Присутствии дегидратирующего катализатора . Алкилбромиды были получены также из высокомолекулярных спиртов насыщением спирта бромистым водородом при 100° . [c.122]

Эта перегруппировка встречается также у целого ряда других соединений, например амидов [33], алкилбензолов [39], алкилированных гетероциклических соединений [14], ароматических простых эфиров, виниловых эфиров и олефинов [43]. Ее можно представить общим уравнением [c.322]

Как уже отмечено выше (стр. 19), при взаимодействии целлюлозы с напряженными трехчленными гетероциклическими соединениями в присутствии щелочных катализаторов наряду с простыми эфирами в большей или меньшей степени образуются привитые сополимеры целлюлозы. Методы регулирования этой реакции и, в частности, соотношения между количеством образующегося привитого сополимера и эфира целлюлозы пока не разработаны, не найдены также способы изменения длины прививаемой цепи. [c.49]

Мочевина образует продукты присоединения с многочисленными углеводородами, спиртами, простыми эфирами, а также с гетероциклическими соединениями, например хинолином и хинальдином. [c.219]

Реакция R-С N —> R-СООН имеет большое значение как для алифатических соединений, так и в ароматическом и гетероциклическом рядах. Хотя процесс в принципе очень прост, цри его проведении может возникнуть ряд затруднений.. Последние остатки нитрила, а также амида кислоты, получающегося в качестве промежуточного продукта, далеко не всегда легко удаляются. При омылении ароматических нитрилов иногда наблюдаются такие же так называемые пространственные затруднения, какие известны для эфиров карбоновых кислот. Детальные исследования в этой области произведены Кюстером и Шталь-бергом [424], а также Якобсеном [425]. Все же даже наиболее трудно омыляемые нитрилы в конце концов превращаются в соответствующие амиды кислот, а последние, как описано выше (стр. 175),путем обработки азотистой кислотой могут быть переведены в карбоновые кислоты. [c.178]

В ряду простых эфиров насыщенных гетероциклических соединений основные направления распада могут инициироваться локализацией заряда на гетероатоме цикла. Только так можно объяснить образование очень характеристического иона с m/z 112 (а также с m/z ИЗ) в случае 1-алкокси-9-метил-5-азабицикло[3.3.1] нонанов (41) [329] [c.188]

Формилирование ароматических соединений под действием Zn( N)2 и НС1 называется реакцией Гаттермана (обзор см. [269]). В отличие от реакции 11-17 этот метод можно с успехом применять к фенолам и их простым эфирам, а также ко многим гетероциклическим соединениям, но не к ароматическим аминам. В оригинальном варианте этой реакции субстрат обрабатывали H N, НС1 и Zn b однако использование Zn( N)2 и НС1 (H N и Zn l2 генерируются in situ) делает проведение этой реакции более удобным и не снижает выхода продукта. Механизм реакции Гаттермана не исследовался подробно, но известно, что первоначально образуется азотсодержащее соединение, которое обычно не выделяют, а сразу гидролизуют до альдегида. Для промежуточного продукта предполагается структура, приведенная в уравнении реакции выше. Реакцию Гаттермана можно рассматривать как частный случай реакции 11-29. [c.361]

По той же причине наблюдаются различия в величинах удерживания для определенного спирта при применении диоктилсебацината, динонилфта-лата, дибутилфталата и трикрезилфосфата. Неподвижные фазы типа сложных эфиров обладают средней растворяющей способностью по отношению к алканам, простым и сложным эфирам, кетонам, меркаптанам и тиоэфирам. Благодаря их электроне акцепторным свойствам наблюдается также сильное взаимодействие с донорами электронов, например с олефинами, ароматическими углеводородами и гетероциклическими соединениями, но селективность отделения алкенов от алканов незначительна она немного возрастает в последовательности диоктилсебацинат — динонилфталат — дибутилфталат — трикрезилфосфат (см. табл. 1). Вообще можно установить, что селективность не особенно сильно выражена и для других гомологических рядов вследствие одновременного присутствия арильных и алкильных групп (которые обусловливают растворяющую способность по отношению к углеводородам) и карбоксильных или фосфатных групп (которые способствуют растворению кислородных соединений). Исключение составляет лишь разделение галогенопроизводных углеводородов, протекающее, впрочем, в случае сложных эфиров не хуже, чем на многих других неподвижных фазах, например нитрил-силиконовых маслах (Ротцше, 1963). При температурах выше 120° при исследовании спиртов и аминов следует быть осторожным вследствие возможности химических реакций с неподвижной фазой. [c.202]

Многие другие гетероциклические соединения можно гидролизовать с образованием специфических альдегидов (разд. Г.2 и Г.З), потенциальные источники альдегидов имеются также среди соединений с открытой цепью простые виниловые и дивиниловые эфиры, их азот- и серусодержащие аналоги и гел(-дизамещенные соединения [c.59]

Сшггез Гаттермана осуществим не только для фенолов и их простых эфиров, но также для некоторых углеводородов, таких, как гетероциклические соединения, а именно производные фурана, пиррола и индола (незамещенные соединения не реагируют) илн тиофена. При наличии заместителей, дезактивирующих ядро, реакция не идет. Синтез неприменим для ароматических амннов (почему ). [c.425]

Синтез Вильсмейера применим к реакцнонносиособным ароматическим соединениям, особенно к полициклическим соеднианням, фенолам, их простым эфирам, а также к реакцнонноспособным гетероциклическим соединениям, содержашлм кислород, серу и азот. Б отличие от синтезов Гаттермана, Гаттермана — Коха и Гаттермана— Адамса в эту реакцию также хорошо вступают вторичные II третичные ароматические амины. [c.427]

Наконец, некоторые гетероциклические соединения, такие как оксираны, оксоланы или 1,4-диоксаны (см. раздел 2.3), учитывая их химические свойства, также причисляют к простым эфирам. [c.332]

Из пятичленных гетероциклических соединений (пиррол, фуран, тиофен) пиррол наиболее подвержен реакциям с элекгрофилами, что связано с большей электронодонорной способностью нейтрального трехвалентного атома азота, а также с большей стабильностью положительно заряженного четырехвалентного атома азота. Этот факт находит простое подтверждение при сравнении относительной основности насыщенных аминов, сульфидов и эфиров. Ряд основности прекрасно иллюстрирует относительную реакционную способность пиррола, фурана и тиофена по отношению к атаке электрофила по атому углерода и спо- [c.305]

Реакция Вильсмейера—Хаака чрезвычайно проста в экспериментальном отношении и обеспечивает очень высокие выходы ароматических альдегидов, содержащих NRj-, 0R- и ОН-группы. Она оказывается практически ценной при формилировании конденсированных ароматических углеводородов — антрацена, азуле-на, пирена и др., а также разнообразных гетероциклических соединений ряда фурана, тиофена, пиррола, индола. В табл, 13.9 приведены сводные данные по формилированию ароматических соединений с помощью различных реагентов, наглядно отражающие их достоинства и недостатки, В качестве субстратов выбраны алкилбензолы, фенолы, нафтолы, их эфиры, а Также конденсированные углеводороды и бифенил, [c.484]

Техника дисперсионной полимеризации в органической среде нашла также применение в ряде случаев полимеризации гетероциклических соединений с раскрытием цикла при ионном инициировании. Сюда относится полимеризация простых циклических эфиров (эпоксиды, оксациклобутаны), сложных циклических эфиров (лактоны), циклических амидов (лактамы) и циклических анеталей (триоксан) [c.242]

Гетероциклические соединения приведенного типа по своему химическому поведению существенно не отличаются от ациклических соединений с аналогичным строением. Как и в классе циклопарафинов, известны в ббльшем числе и более устойчивы гетероциклические соединения с пяти- и шестичленными циклами это обусловлено тем, что валентные углы приведенных гетсроатомов незначительно отличаются от валентного угла углерода. Простые циклические эфиры, а также ангидриды, имиды и лактоны по своему химическому поведению сходны с ациклическими эфирами. Поэтому вполне обоснована трактовка гетероциклических соединений такого типа вместе с ациклическими соединениями аналогичного строения и поведения. [c.586]

Реакция Реймера — Тимана может быть применена только к фенолам [86—90], галоидофенолам [91—94], некоторым гетероциклическим соединениям, например индолам [95] и оксихино-линам [96], а также и кумаронам [96] и оксиантрахинонам [96]. В результате этой реакции образуются преимущественно орто-производные, хотя в качестве побочных продуктов получаются также и ара-производные. Реакция неприменима к простым эфирам фенолов и к углеводородам. Выходы оксиальдегидов редко превышают 50%. Теоретическое обсуждение этой реакции имеется в работе Армстронга и Ричардсона [91]. [c.61]

Пикриновая кислота (см. опыт 173) образует со многими ароматическими углеводородами, с фенолом, аминами, простыми эфирами, альдегидами и кетонами ароматического ряда, а также с различными гетероциклическими соединениями хорошо кристаллизующиеся молекулярные комплексы. Некоторые из них, например пикрат бензола, нестойки, другие же, в особенности пикраты многоядерных углеводородов, более устойчивы. Число присоединяющихся молекул пикриновой кислоты обычно равно числу бензольных колец углеводорода (считая конденсированные системы за одно кольцо). Так, трифенилметан присоединяет три молекулы пикриновой кислоты, дифенилэтан (дибеизил) — две, а бензол, нафталин, антрацен, фенантрен — лишь по одной. Пикрат нафталина состава С1оНв"СбН2(Н02) ОН имеет темп. пл. 149 °С и очень мало растворим в воде и спирте его образование используется при количественном определении нафталина. При нагревании в избытке спирта этот пикрат распадается на компоненты. [c.205]

На основе специфических для неподвижных фаз констант Роршнайдера — Мак-Рейнольдса также можно составить шкалу полярностей. Одна возможность состоит в том, чтобы расположить неподвижные фазы в соответствии с факторами х (или J) и получить таким образом шкалу полярностей неподвижных фаз для ароматических углеводородов и олефинов. Аналогично это можно сделать для спиртов, нитрилов, кислот (фактор у), кетонов, простых и сложных эфиров, альдегидов, эпоксидов, производных диметиламина (фактор z), нитропроизводных и производных нитрилов (фактор и), азотсодержащих гетероциклических соединений (фактор s). Вторая возможность заключается в суммировании фазоспецифических констант Роршнайдера (x + y + z + u + s) или Мак-Рейнольдса X+Y+Z+U+S) и определении общей полярности. В табл. УП1.9 представлены константы Мак-Рейнольдса и рассчитанные по ним общие полярности некоторых неподвижных фаз. [c.88]

Эфиры карбоновых и фосфорных кислот содержат в карбоксильных или фосфатных группах атомы кислорода, способные к образованию водородной связи. Поэтому при применении эфирных неподвижных фаз наблюдаются сравнительно высокие величины удерживания для анализируемых веществ, содержащих подвижный водород. Например, удельный удерживаемый объем пропанола на диоктилсебацинате примерно такой же, как и на 1,2,3-трис(2-цианэтокси) пропане, хотя последний гораздо более полярен. Но так как взаимодействие этих неподвижных фаз с такими анализируемыми веществами определя- ется почти исключительно водородными связями, значительно более сильными, чем Другие межмолекулярные силы разд. 1.1.1), этот факт вполне закономерен [79]. По этой же причине малы различия в величинах удерживания спирта, измеренных на диоктилсебацинате, динонилфталате, дибутилфта-лате и трикрезилфосфате. Неподвижные фазы, являющиеся сложными эфирами, обладают средней растворяющей способностью по отношению к алканам, простым и сложным эфирам, кетонам, меркаптанам и тиоэфирам. Благодаря их электроноакцепторным свойствам наблюдается также сильное взаимодействие с донорами электронов, например с олефинами, ароматическими углеводородами и гетероциклическими соединениями. Селективность отделения алкенов и ароматических углеводородов от алканов возрастает в последовательности се-бацинат/адипат — фталат — тетрахлорфталат — фосфат — ацетат — бутандиолсукцинат — диэтиленгликольсукцинат — эти-ленгликольсукцинат (см. табл. УП1.16). Вообще можно заключить, что и по отношению к другим гомологическим рядам селективность не особенно сильно выражена вследствие одновременного присутствия арильных и алкильных 1 рупп, обусловливающих растворимость углеводородов, и карбоксильных или фосфатных групп, способствующих растворению кислород- [c.149]

Реакция Гаттермана широко применяется как препаративный метод введения альдегидной группы в различные углеводороды, фенолы, простые эфиры фенолов, во многие соединения со смешанными функциями, а также в некоторые гетероциклические соединения. С помощью этой реакции было получено несколько альдегидов, которые другими методами получаются трудно (например, l,4-oк инaфтaльдeгид и пирролальдегиды ). В некоторых случаях реакция Гаттермана может быть использована для аналитических целей, например для обнаружения фурана, сильвана и этилфурана в смесях. Эти соединения превращают с помощью реакции Гаттермана в соответствующие альдегиды, последние характеризуются их семикарбазонами . Пользуясь реакцией Гаттермана, можно выделять из смесей фураи н его производные р. чистом виде . [c.316]

Наиболее широко электрохимический метод применялся для фторирования аминов—жирных, ароматических и гетероциклических. Во всех случаях процесс может быть направлен в сторону образования сполна фторированных соединений с углеродным скелетом исходного амина, хотя наряду с этим обычно наблюдается некоторая деструкция молекул. Если атом азота в исходном амине входит в состав цикла (как в пиридине или в пиперидине), то деструкция направлена в сторону образования трехфтористого азота если же для реакции был взят жирный амин, то разложение происходит по месту углерод-углеродной связи. Так, при электрофторировании триэтиламина, кроме перфтор-триэтиламина, выделяется перфторметилдиэтиламин и не наблюдается образования трехфтористого азота Этот результат находится в некоторой аналогии с данными но электрофторированию простых эфиров. При электрофторировании ароматических аминов происходит не только замещение атомов водорода ядра, алкильных радикалов и аминогруппы на фтор, но также и присоединение фтора по двойным связям 5. [c.362]

Алкилирование целлюлозы трех- или четырехчленными гетероциклическими соединениями. Как известно, трех- и четырехчленные гетероциклические соединения легко полимеризуются и вступают в реакции присоединения с веществами, содержащими подвижный атом водорода (спиртами,аминами,кислотами и т. д.). Для синтеза простых эфиров целлюлозы используется взаимодействие целлюлозы с окисью этилена, этиленимином и этиленсуль-фидом или с их производными, а также с р-пропиолактоном, протекающее по схеме [c.376]

За немногими исключениями К может быть любым замещенным или незамещенным циклическим соединением, а К Х—любым галоидным соединением. Легкость течения реакции находится в соответствии с правилами, которыми управляется ароматическое замещение. Присутствие активирующих групп в ароматическом компоненте облегчает течение реакции. Усиление отрицательного характера подлежащего замещению соединения заглушает реакцию. Поэтому с трудом подвергается замещению большинство полигалоидных производных, нитроеоединения и гетероциклические соединения с азотом в цикле. С недавних пор эта реакция была распространена на соединения жирного ряда и алициклические соединения. Влиянием замещающих групп в галоидном компоненте также, хотя и не так заметно, ограничивается сфера реакций. Поскольку эта реакция в громадном большинстве случаев применялась к процессам конденсации с участием галоидных алкилов или ацилов, то установлено, что реагируют, обменивая галоид, многие содержащие галоид сложные и простые эфиры, кислоты, лактоны, кетоны, альдегиды, азотистые соединения и, наконец, неорганические галоидные соединения. [c.88]

С рядом карбонильных соединений реакции присоединения осуществлены Б присутствии щелочных катализаторов, преимущественно с алкоголятами спиртов. Во многих, а возможно и во всех случаях, они протекают и в отсутствие катализаторов, при длительном выдерживании реакционных смесей при комнатной температуре или нагревании. Иногда реакции сопровождаются экзотермическим эффектом. Имеются данные о проведении реакций присоединения в присутствии перекисных соединений или облучении ультрафиолетовым светом . С помощью этих методов простейшие диалкилфосфористые кислоты были присоединены к альдегидам и кетонам алифатического , алициклического - , ароматического и гетероциклического рядов, а также по карбонильной группе непредельных альдегидов Выход продуктов присоединения — эфиров а-оксифосфиновых кислот в большинстве случаев почти количественный. Довольно подробно к настоящему времени изучено присоединение к альдегидам и кетонам неполных эфиров фосфористой кислоты, содержащих алкильные, аралкильные, арильные и более сложные радикалы в эфирных группах, диалкил- и диарилтиофосфористых кислот, кислых эфиров фосфинистых кислот и диалкилфосфини-стых кислот. [c.46]

Активные вещества найдены в различных классах ацетиленовых производных. Встречаются галогензамещенные, спирты, гликоли, кислоты и их производные, сульфиды, а также элементо- рганические соединения [906], Среди хлор- и бромпроизводных несопряженных полиацетиленов найдены активные инсектициды и нематоциды [1116]. К числу наиболее активных гербицидов относятся, в частности, ацетиленовые спирты алициклического ряда ж их простые и сложные эфиры [1111]. 1-Этинилциклогексанол, кроме того, обладает избирательностью он подавляет рост широколистных растений, не оказывая влияния на травы. Третичные ацетиленовые спирты алифатического ряда применяются в качестве стабилизаторов некоторых активных нематоцидов и гербицидов, которые неустойчивы к действию тепла и света [1113]. Стабилизация достигается добавкой 0,5—1,5%, например, З-метил-З-окси-бутина-1 или З-метил-З-оксипентина-1. Некоторые ацетиленовые гликоли, содержащие циклические и гетероциклические заместители, обладают гербицидной [1098, 1118] и пестицидной [1118] активностью, а также используются как промежуточные продукты для синтеза таких веществ [1098]. [c.346]

Механизм действия перечисленных здесь соединений как антиоксидантов может быть различным в зависимости от имеющихся функциональных групп. Соединения с меркапто- или фенольными группами действуют преимущественно обрывая радикальные цепи. Для соединений с атомами серы, образующими простую эфирную связь, преобладающим является разрушение перекисей, причем в некоторых случаях, например для дисульфидов и сульфенамидов, И1 1еет место диссоциация с образованием сульфидного аниона, в других же — окисление сульфидного мостика гидроперекисями с образованием структур, содержащих окисленную серу. Гетероциклические серусодержащие соединения действуют также как УФ-абсорберы. Поэтому многие соединения такого типа могут быть использованы для повышения светостойкости различных пластмасс, однако преимущественное применение они находят для стабилизации эфиров целлюлозы. [c.304]

Катионная полимеризация нуклеофильных олефинов и гетероциклических мономеров открывает дополнительные синтетические возможности как для варьирования природы основной полимерной цепи, так и для получения полимеров по механизму живых цепей . Недавно ЖК полимеры получены катионной полимеризацией мономеров, содержащих простые виниловые и пропениловые эфиры [131, 132], циклические иминоэфиры [133] и оксираны [134] в качестве полимеризующихся групп (рис. 3.6). Однако и для этих систем полимеризацию на живых цепях провести не удалось. Кроме того, так как при катионной полимеризации оксираиов также получаются циклические олигомеры, при исследовании полиоксиранов следует особое внимание обращать на возможность образования циклических соединений. [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология