Константы димеризации

Константы димеризации кислот могут быть найдены из криоскопических данных по уравнению [c.249]

Зная численное значение константы димеризации, из выражения [c.163]

Используя табличные данные, по формулам (XIV. 48) и (XIV. 49) найдем свободный член и коэффициент линейной регрессии ао = 0,378 а1=9,52. Отсюда для нашего конкретного примера /Ср = Оо = 0,378 1 = 2/(р/Сдм = 9,52, что позволяет оценить также и константу димеризации /(дм == а]/2/Ср = 33,3. [c.848]

Первых два слагаемых отражают эффект слабой ассоциации (сольватации) веществ, последнее слагаемое необходимо только для учета сильной ассоциации в газовой фазе карбоновых кислот. Константа димеризации карбоновой кислоты (определение константы смотри в следующем разделе) связана с величиной соотношением [c.186]

Предполагая, что коэффициент распределения возрастает с увеличением [HR]b в водной фазе за счет димеризации в фазе экстрагента, оценить константу распределения Кр и константу димеризации Кт масляной кислоты в системе Н2О — масляная кислота — фенилэтиловый эфир. Оценить погрешность определения Кр и Кдм по экстракционным данным. [c.846]

Погрешность в оценке константы димеризации /Сдм можно, оценить как погрешность результата косвенного измерения. В соответствии с формулой (XIV. 41) для функции вида /Сдм = а1/2оа относительное отклонение равно [c.849]

Большая погрешность в оценке константы димеризации не должна вызывать удивления, поскольку при косвенных измерениях погрешность может только возрастать. График зависимости Ка от [НК]в, построенный по оптимальным параметрам, приведен на рис. XIV. 8. Там же отложены экспериментальные точки. [c.849]

Чтобы (VI. 19) преобразовать в практически пригодное выражение для расчета адсорбции вещества А, необходимо найти связь между 01 и 0, отвечающую данному механизму ассоциации (VI. 18). Эти механизмы могут быть различными. Если ассоциация представляет собой обратимую димеризацию адсорбата, в уравнении (VI.18) п=2. Константа димеризации записывается в виде [c.170]

Полученное значение погрешности свидетельствует о принципиальных затруднениях а оценке больших констант димеризации криоскопическим методом. Действительно, если с целью уменьшения ошибок сделать а и 1 — а соизмеримыми, отвечающая им концентрация тан упадет до 10- —10—что в свою очередь приведет к крайне низким значениям А/ и невозможности криоскопических измерений. Так, в рассматриваемом примере минимальной погрешности в оценке [c.129]

Итак, химик может управлять степенью гомомолекулярной ассоциации веществ в растворах, прибегая к растворителям с различной диэлектрической проницаемостью и различной химической активностью по отношению к растворенному веществу. Уксусная кислота, как следует из сказанного, более всего будет ассоциирована в химически индифферентных растворителях с возможно более низкой ДП. И напротив, в химически активных по отношению к кислоте растворителях с высокой ДП НАс будет димеризована в минимальной степени. Так, в воде (ДП-78) константа димеризации НАс составляет всего 0,05. [c.51]

Зная, на основании значения констант скорости, концентрацию активного димера Хв, можно, по константе димеризации, определить концентрацию мономера Хм разность по отношению к концентрации кислоты, определенной аналитическим путем, относится к комплексу Хс совместно с эквивалентным количеством ингибитора. Отсюда можно определить константу ассоциации ингибитора и мономера [c.126]

Если значения констант димеризации известны, то по парциальным давлениям мономеров легко рассчитать парциальные давления димерных форм [c.190]

Проведем такую конкретизацию модели для п-компонентной системы с одним ассоциирующим компонентом, который обозначим как компонент а. Единственный вид ассоциативного равновесия в системе — реакция самоассоциации А + А АА и единственная ненулевая константа димеризации — /Са а- Присвоив [c.193]

Найти аналитическую /Паи и криоскопическую гпкр моляльную концентрации уксусной кислоты в циклогексане, среднюю молекулярную массу в циклогексане Л1кр, в предположении о димеризации оценить степень димеризации а и константу димеризации /Сй. Оценить предельные погрешности найденных величин. [c.128]

Пусть Ki9 и 0а Т, р, Y) известны рассмотрим, как оцениваются 1 и 01 (а отсюда и ф ) при расчете фазовых равновесий или коэффициентов активности по данным о равновесии. В качестве вспомогательной переменной используем концентрационную константу димеризации [c.195]

Однако при замене гексана четыреххлористым углеродом (или ТБФ на ТОФО) реакция (19) не наблюдалась. По-видимому, надо делать серьезные оговорки при введении таких доказательств протекания реакции, которая энергетически представляется невозможной. Действительно, реакция (19) подразумевает мономерное состояние ДБФ в гексане, в то время как его константы димеризации почти на четыре порядка выше [122] константы ассоциации (Ig = 3,42) соедине- ния ДБФ-(ТБФ), при сравнимых условиях. [c.72]

Прн увеличении Кз (величина а постоянна) крутизна волны уменьшается, и при больших значениях константы димеризации происходит разделение кривой на две волны. [c.164]

Тем же способом, который был использован для определения константы образования семихинона, можно вычислить значение константы димеризации [c.164]

ОТ концентрации и периода капания хорошо согласуется с выводами теории. Тем не менее величины констант скорости определить не удалось, так как неизвестно значение равновесной константы димеризации К- [c.352]

Константа димеризации [А1 (Н20)б (ОН)] в 0,0007—0,059 М растворах алюминия, определенная потенциометрическим методом, равна 60 [26]. Константа образования димеров увеличивается с уменьшением ионной силы раствора ц, и при л = 0 р/(2,2 6,95 [27]. [c.28]

При отсутствии таких данных можно действовать в обратном направлении и сопоставить константу димеризации, полученную на основании кинетических измерений, со значениями, найденными другими методами. Для иллюстрации возможностей кинетики пойдем по последнему пути. [c.122]

Поскольку последние. величины связаны между собой константой димеризации К — Хв 1Хк, концентрация димера может быть выражена следующей формулой [c.122]

Наблюдаемый порядок п является одновременно функцией концентрации и константы димеризации катализатора эта зависимость графически воспроизведена на рис. П-15. Зная порядок на основании кинетических измерений и концентрации катализатора, которым он соответствует, получаем значение константы димеризации. [c.123]

Таблица 2-1- Константы димеризации и распределения некоюрых диалкилфосфорных кислот в различных двухфазовых системах при 25 °С

Прямое сопоставление кинетических данных, относящихся к хлорированию п-ксилола, разведенного в бензоле, и криоскопиче-ские определения степени димеризации трихлоруксусной кислоты свидетельствуют об удовлетворительном совпадении. Это вытекает из данных, приведенных в табл. П-17. Криоскопические измерения дали для константы димеризации К значение 7,9> моль -л константа же скорости, измеренная в различных опытах и деленная на концентрацию димера, вычисленную на основании К, дает [c.123]

Авторы использовали среднее геометрическое предельных значений концентрации кислоты. Так, в ряде опытов [9], проведенных при 6° С, предельные концентрации 0,10 и 0,25 дают среднее геометрическое 0,157 поскольку соответствующий этим значениям порядок (1,30) дает значение 0,74 для Ig4/ A, константа димеризации равна 8,7 моль л. [c.123]

Исследование данных, основанное на экспериментальном значении константы димеризации (/(б=3,0), позволяет определить для каждого ингибитора константу ассоциации с катализатором именно эти значения и фигурируют на кривых семейства. Значения изменяются от 4 в случае бензонитрила до 85 в случае диэтилового эфира. [c.127]

Непрерывная кривая, показанная иа рис. 2, была рассчитана с помощью уравнения (5), на основании следующих значений параметров К 11,2 моль - л и й = 41,9 мл (при 515 мм) - мин моль К Указанное знач вние константы димеризации находится [c.182]

По этой причине надежность оценки константы димеризации тоже неудовле творительна. [c.129]

Голдинг [4] для расчета величины константы димеризации рассмат I возможность реализации следующих равновесий [c.51]

Результатом расчета параметров уравнения (1.69) с использованием псевдоградиентного метода [228] и значений констант димеризации бисульфит-иона, определен-f/r io н спекгрофотометрическим ме- [c.66]

Подставляя эти выражения в уравнение для константы димеризации Кз = с1о1го1о, получим зависимость тока от потенциала [c.164]

Водные растворы дигидроксосульфата алюминия гидролизуются с образованием гидроксокомплексов различной степени полимеризации [А1(0Н)] ", [Л12(ОН)2] + и [Л14(ОН)8]С повышением основности растворов увеличивается молекулярная масса полиионов. Степень полимеризации зависит от концентрации раствора, значений pH, температуры и других факторов. Растворы концентрацией 0,5—5 % ДГСА изменяют значения pH в пределах 4—3,54 и гидролизуются с образованием димеров [А12(0Н)2]Константа димеризации равна 10" . [c.82]

В табл. П-16 приведены константы димеризации для ряда галогенуксус-ных кислот, обладающих собственной каталитической активностью. [c.123]