Атом-атомные потенциальные функции межмолекулярного взаимодействия сопоставление

На рис. 9.12 представлено сопоставление расчета с экспериментом для флуорена. Молекула флуорена была принята плоской, как это следует из рентгеноструктурных данных для кристаллического состояния. В расчете Ki использовались атом-атомные потенциальные функции (9.44), (9.45) для атома g и (9.47) для остальных атомов С. Совпадение рассчитанных величин Ki с измеренными показывает возможность переноса этих трех атом-атомных потенциалов для описания межмолекулярного взаимодействия сложной молекулы флуорена с ГТС, несмотря на то, что в молекуле флуорена пятичленный цикл несколько напряжен ввиду его плоской конформации. [c.180]

После нахождения потенциальной функции фс(алкан)... с гр) мы можем использовать этот метод для исследования влияния на межмолекулярное взаимодействие электронной конфигурации атомов углерода в молекулах углеводородов (характера гибридизации, сопряжения я-связей) [1, 51а]. Расчеты для алкенов с несопряженными и сопряженными я-связями и для ароматических углеводородов и сопоставление полученных данных с соответствующими термодинамическими характеристиками их адсорбции на ГТС при использовании приближения (3.29) и потенциала (3.37) для атомов углерода молекулы, находящихся в состоянии 5р -гибридизации, и одинакового потенциала (3.38) для всех атомов Н молекулы позволили найти потенциал фс алкен, аром). . . С(гр> Аналогичные расчеты для алкинов позволили найти потенциал фс(алкин... с(гр). Были получены следующие выражения для этих атом-атомных потенциалов (в кДж/моль) [1, 51, 51а] [c.85]

Приведенные в этом разделе результаты сопоставления теоретических расчетов с экспериментальными данными показывают, что в настоящее время термодинамические характеристики удерживания углеводородов кристаллическими адсорбентами могут быть рассчитаны количественно. Полученные полуэмпирические выражения для атом-атомных потенциальных функций межмолекулярного взаимодействия атома водорода и атома углерода (в основных его электронных конфигурациях) с атомом углерода графита позволяют провести молекулярно-статистический расчет удерживаемого объема на ГТС любого углеводорода с известной геометрией молекулы или решить обратную задачу — установить геометрию молекулы, определив экспериментально удерживаемый объем на ГТС (хроматоскопия). [c.94]