Активация фотохимического галогенирования

МЕХАНИЧЕСКАЯ АКТИВАЦИЯ ФОТОХИМИЧЕСКОГО ГАЛОГЕНИРОВАНИЯ [c.47]

Энергия активации реакций присоединения атомов по двойной связи в газовой фазе обычно не превышает 4 кДж/моль [368]. Из данных по фотохимическому галогенированию олефинов [376] следует, что присоединение атомов галогенов к олефинам происходит безактивационно. Для реакций атомов Н с олефинами в температурном интервале 77 — 90 К энергия активации равна 6,3 кДж/моль [69]. С учетом теплоты растворения атомов водоро- [c.100]

В отличие от нитрования, при галогенировании атака ароматического субстрата может осуществляться различными электрофилами. Свободные галогены, например СЬ и Вг2, могут легко атаковать активированное ароматическое ядро (см. разд. 6.7), например, фенола, но не способны реагировать с бензолом (фотохимическая активация может привести к присоединению, однако при участии свободных атомов галогенов см. разд. 11.5.1.2). Для поляризации атакующей молекулы галогена [c.153]

Простейшим путем для проведения гомолитического галогенирования, конечно, является фотохимическая активация. Как показывает изучение кинетики, в случае хлора обычно протекает цепная реакция, поскольку она замедляется в присутствии кислорода, который может соединяться с промежуточным органическим радикалом. [c.130]

Фотохимические (фотокаталитически е) реакции происходят в природе и сравнительно давно используются промышленностью. Фотохимическими называют реакции, вызываемые и ускоряемые действием света их элементарный механизм состоит в активации молекул при поглощении фотонов. Большинство промышленных фотохимических реакций происходит по цепному механизму, т. е. молекулы, поглотившие фотон, диссоциируют, и активированные атомы или группы атомов служат инициаторами вторичных реакций. По такому типу протекают галогенирование углеводородов и других веществ, синтез полистирола, сульфохлорирование парафинов и т. п. Природный фотосинтез требует непрерывного подвсда световой энергии синтез углеводов из диоксида углерода воздуха совершается под действием солнечного света, поглощаемого пигментом растений хлорофиллом (аналог гемоглобина крови). При фотокаталитических реакциях фотоны поглощаются не реагентами, а катализаторами, ускоряющими химическую реакцию, т. е. реакция ускоряется в результате суммарного действия катализатора и световой энергии. [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология