Адсорбция на ртутном капельном электроде медленная

Как упоминалось в разделе 3, для органических адсорбатов следует учитывать те же два эффекта, что и в случае специфической адсорбции неорганических ионов — изменение значений ф2-потенциала и степени заполнения при изменении концентрации адсорбата. Возможно, следует добавить, что учитывать только эти два эффекта недостаточно, особенно при высоких степенях заполнения. Кроме того, объяснение данных, полученных с помощью ртутного капельного электрода, часто затрудняется ввиду изменения степени заполнения за время жизни капли, что связано с медленной диффузией адсорбированных частиц (раздел 8 гл. V). Здесь будет рассмотрено влияние органических ионов и незаряженных веществ. Роли диффузии в адсорбционных процессах посвящен раздел 10, в этой главы. [c.250]

Дифференциальная емкость зависит от потенциала (такие зависимости приведены в гл. III), однако ее можно измерить, если только отклонения потенциала от заданного значения 6Е при измерениях не превышают нескольких милливольт. Дифференциальная емкость не зависит от 6Е, если 8Е достаточно мало. Ранние измерения на ртути привели к неверным выводам, поскольку не учитывалось загрязнение электрода следами сильно адсорбирующихся органических примесей, которые содержались в электролите. Этот основной источник ошибок был обнаружен Проскурниным и Фрумкиным [20], которые впервые осуществили надежные измерения. Грэм ввел в практику систематическое использование капельного ртутного электрода и сумел этим путем снизить загрязнение электрода до минимума. Замедленность адсорбции следов примесей, обусловленная диффузионным характером медленной стадии этого процесса (гл. V), и частая (через каждые несколько секунд) смена ртутной капли обеспечивают чистоту поверхности, если только используются достаточно чистые растворы. В руках Грэма эта методика достигла высокой степени совершенства [21—24]. [c.37]

И Файк [6] нашли зависимость количества адсорбированного веш,е-ства в момент времени с начала адсорбции на ртутном капельном электроде от различных факторов. Они показали, что адсорбционное равновесие устанавливается сравнительно медленно, причем полнота установления равновесия [c.366]

Гц не дают еще равновесной емкости, следует из рассмотрения площади под кривой. Поскольку при предельных анодных и катодных потенциалах все кривые совпадают, имеются все основания считать, что органические молекулы полностью десорбированы и что в этой области заряд электрода при данном потенциале одинаков для всех растворш (см. также разд. Ш, Е, 3). Отсюда следует, что плошадь под данной кривой (пропорциональная заряду электрода) в равновесных условиях должна быть равна площади под кривой, соответствующей фоновок электролиту. Эта методика дает полезный диагностический критерий равновесности адсорбции применительно как непосредственно к методу измерений, так и (при использовании капельного ртутного электрода) к росту капли. В случае особенно медленной адсорбции следует использовать стационарный электрод, например висящую каплю или донную ртуть. [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология