Сульфгидрильная группа, анодные волн

Изучению анодных волн в растворах биологически важных органических соединений, особенно веществ, содержащих сульфгидрильные группы, посвящено много работ [9—23] (в частности, цистеина и глутатиона) изучались также производные мочевины [24—27] и тиомочевины [14, 18, 24, 29—34]. Почти во всех случаях анодные волны в растворах этих веществ, вызванные образованием нерастворимых солей со ртутью, осложняются адсорбцией и поэтому не подчиняются выведенным в этой главе уравнениям. Тем не менее анодные волны в растворах этих веществ широко используются в аналитических целях. [c.156]

Дисульфиды, за исключением некоторых вторичных и третичных дисульфидов, восстанавливаются полярографически [83, 105]. Сульфгидрильная группа может окисляться на КРЭ и в случае, если эта группа присоединена к а-углеродному атому кислоты или Р-углеродному атому аминокислоты, кроме анодной волны, дает также каталитические водородные волны в растворах аммиаката кобальта при —1,6 в. Сульфгидрильные группы в аминокислотах, пептидах или белках, растворенных в буфере с pH 1—13, не дают анодного тока на вращающемся платиновом электроде. [c.391]

В 1930—1933 гг. чешскими биохимиками [377, 378] был разработан количественный полярографический метод определения сульфгидрильной группы в протеинах. Почти в то же время Ревенда [379] показал, что сероводород образует анодную волну, но детально этого явления не изучил. Позднейшие исследования показали пригодность анодной волны H2S для количественного его определения [380—382]. В 1947 г. М. И. Гербер [382] показала, что из двух анодных волн H2S только одна пригодна для количественного определения. При этом оказалось, что меркаптаны мешают определению сероводорода, так как они деполяризуют ртутный капельный электрод при одинаковом потенциале. По методике, предложенной Гербер, сначала снимают полярограмму исходного образца, затем в электролизер прибавляют каплю подкисленного раствора Сс1(ЫОз)2 для осаждения H2S и снимают полярограмму, отвечающую присутствию только меркаптанов. По разности высот волн определяют содержание сероводорода. На Проведение анализа затрачивается 30—40 мин. Эта первая попытка применения полярографии к анализу сернистых соединений нефтепродуктов, несомненно, имеет большое значение для развития химии сернистых соединений нефтей. Роубал с сотрудниками [383] предложил косвенный полярографический метод для сероводорода, основанный на определении уменьшения диффузионного тока ионов d2+ в результате реакции с H2S. Для количественного определения необходимо построение калибровочного графика. [c.42]