Анализ сернистых соединений

Риг. / . Схема группового анализа сернистых соединений, разработанная [c.311]

Способы анализа сернистых соединений нефти можно разбить на следующие три группы [c.124]

Наиболее распространенным в нефтяных лабораториях способом систематического анализа сернистых соединений нефти является способ Фара-гера, Морреля и Монрое [167]. Он заключается в том, что испытуемый образец подвергается последовательной обработке различными реагентами, удаляющими отдельные группы сернистых соединений. Содержание той или иной группы фиксируется ламповым способом по разности двух определений (до и после удаления соответствующего типа сернистых соединений) и выражается в процентах элементарной серы. Таким образом, точность рассматриваемого способа лежит в пределах точности лампового способа. Конечно, такая точность недостаточна, особенно в случае незначительного содержания отдельных соединений серы в анализируемом продукте. [c.426]

Между тем, как показывают многочисленные анализы, сернистые соединения нефти почти всегда концентрируются в тяжелых фракциях и, следовательно, представлены в значительной степени гетероциклическими соединениями ароматического характера (табл. 75). [c.283]

Данный способ применим только к моторным топливам и легким соляровым маслам. Что касается способа систематического анализа сернистых соединений высших фракций, то, к сожалению, в этом направлении сделано немного. [c.426]

Проведение полного анализа по рассмотренным выше схемам требует много времени и поэтому мало пригодно для серийных контрольно-аналитических определений. Наконец, все разработанные методы группового анализа дают более или менее удовлетворительные результаты только при анализе сернистых соединений бензинов прямой гонки. При переходе к керосинам и более тяжелым фракциям возникают значительные затруднения, обусловленные появлением более сложных смешанных типов сернистых соединений. При этом групповой реактив может потерять избирательность. Необходимо также указать на то, что с увеличением молекулярного веса исследуемых продуктов падает взаимная растворимость анализируемого образца и применяемого реактива. [c.427]

Успешное решение проблемы группового анализа сернистых соединений Б таких нефтепродуктах, по-видимому, может быть достигнуто комбинированием химических и физико-химических, в частности электрохимических, методов анализа, которые позволяют быстро и достаточно точно определять искомый компонент при совместном присутствии с другими. Электрохимические методы могут быть положены в основу схем полуавтоматического и автоматического дистанционного заводского контроля, регистрации и управления технологическими процессами переработки сернистых нефтей. Такие работы давно ведутся в США и других странах. Разработанные электрохимические методы анализа отдельных классов сернистых соединений могут послужить основой для физико-химического метода группового анализа. [c.427]

Подводя итоги сказанному, следует констатировать отсутствие удовлетворительной методики группового анализа сернистых соединений и подчеркнуть необходимость скорейшей разработки быстрого, точного и надежного физико-химического метода группового анализа сернистых соединений, применительно к разным типам нефтепродуктов. [c.427]

В 1953—1954 гг. в Отделе химии Башкирского филиала АН СССР был разработан новый физико-химический метод группового анализа сернистых соединений в лигроино-керосино-соляровых дистиллятах. По этому методу меркаптанная, элементарная, дисульфидная и сульфидная сера определяется непосредственно в анализируемом продукте после его обработки соответствующим реагентом. Схема предлагаемого метода приведена ниже. [c.434]

Для определения остаточной серы в навеске фильтрата III находят содержание общей серы Л2) так же, как и для фильтрата I (см. выше). Содержание остаточной серы (х) вычисляют по разности между содержанием общей серы в фильтрате III и суммарным содержанием элементарной и сульфидной серы в навесках фильтратов I и 11 х = Л2 — — Т ). Следовательно, при групповом анализе сернистых соединений по предлагаемому методу по разности определяется только остаточная сера. [c.436]

Предлагаемая схема группового анализа сернистых соединений включает в себя общеизвестные электрохимические методы определений, применимость которых для анализа нефтепродуктов мы вкратце рассмотрим. [c.436]

В последнее время для анализа сернистых соединений все чаще используют различные спектроскопические методы. Так, ИК-спектроскопия пригодна практически для анализа всех органических веществ, независимо от их фазового состояния — можно идентифицировать близкие по строению вещества даже в тех случаях, когда они трудно различимы по физико-химическим свойствам, Наличие данного сернистого соединения в смеси устанавливают сопоставлением ИК-спектра этой смеси с ИК-спектрами индивидуальных (эталонных) соединений. [c.157]

Рис. 54. Схема группового анализа сернистых соединений в нефтяных фракциях по методу Башкирского филиала АН СССР.

АНАЛИЗ СЕРНИСТЫХ СОЕДИНЕНИЙ НЕФТЯНЫХ ДИСТИЛЛЯТОВ [c.75]

Прежде чем перейти к описанию о сновных схем анализа сернистых соединений в нефтяных дистиллятах, кратко рассмотрим современные методы исследования. [c.76]

Составлена схема группового анализа сернистых соединений в нефтяных дистиллятах, включающая не только [c.88]

При исследовании сераорганических соединений, входящих в состав нефти и ее отдельных фракций, применяют различные варианты группового анализа сернистых соединений, предусматривающие комплексное использование химических и физико-химических методов . [c.120]

Существующие методы анализа сернистых соединений в нефтяных фракциях не позволяют получить достаточную информацию об их составе и строении, особенно в случае высококипящих фракций нефти. Нами разработан масс-спектрометрический метод анализа насыщенных сульфидов, содержащихся и в средних фракциях нефти, который позволяет охарактеризовать типы сульфидов и их распределение по молекулярным весам. [c.287]

Туров Ю. П., Вылегжанин О. Н. Анализ сернистых соединений методом масс-спектрометрии с применением факторного анализа//Химия и технология органических соединений серы и сернистых нефтей. Тез. докл. XV научной сессии.— Уфа, 1979,- С. 176. [c.82]

Несмотря на это, групповой анализ сернистых соединений дает некоторое представление об их составе. [c.189]

Основываясь на различной термической стойкости разных групп сераорганических соединений, Мак Кой и Вейс [114] использовали процесс термокаталитического обессеривания как метод группового анализа сернистых соединений нефтяных фракций. Оказалось, что над окисью алюминия при 450° С разлагаются только сульфиды и меркаптаны. Тиофены в этих условиях не разлагаются. Это давало возможность раздельного определения двух групп сернистых соединений в нефтяных фракциях. Применялась такая последовательность анализа определяли суммарное содержание серы, затем проводили термо-каталитическое обессеривание и по выделившему сероводороду устанавливали содержание сульфидной серы содержание тиофеновой серы определяли по разности. [c.372]

Л у к ь я н и ц а В. Г. Методы анализа сернистых соединений в нефтях и нефтепродуктах. В кн. Итоги науки. Химические науки. 2. Химия нефти и газа. Изд. АН СССР, 1958, стр. 13, 112. [c.428]

Октановое число в чистом виде (без присадки ТЭС) после обессеривания нресс-дистиллята в паровой фазе при 400 °С практически не изменяется, а октановое число с 3 мл этиловой жидкости на 1 кг бензина растет на 2 пункта, т. е. повышается приемистость к ТЭС. Обработка реагентом не вызывает значительных потерь, практически не влияет на фракционный состав и йодное число, т. е. не вызывает обычных изменений в углеводородном составе, которые наблюдаются в процессе алюмосиликатной очистки. Анализ сернистых соединений в исходном пресс-дистилляте и после его обработки (табл. 32) показывает, что обработка в известной степени отражается на составе сернистых соединений (анализ по Фарагеру). [c.120]

Для изменения кислотно-основных свойств ГАС с целью облегчения их извлечения из смесей применяются и восстановительные реакции. Восстановление цинком в ледяной уксусной кислоте — обычный способ перевода дисульфидов в меркаптаны, использовавшийся в распространенных схемах систематического группового анализа сернистых соединений нефти по методам У. Фарагера и др. [182], Дж. Болла [84], Р. Д. Обо Лнцева и др. [183]. Образующиеся тиолы легко отделяются в форме мерканти-дов серебра или кадмия. [c.23]

Идентификация отдельных групп соединений возможна с помощью специальных детекторов, имеющих повыщенную чувствительность к данным соединениям. Так, кулонометрический детектор, действие которого основано на титровании продуктов сгорания элюата электролитическим бромом, может использоваться для анализа сернистых соединений. Электронозахватыый детектор имеет высокую чувствительность к фосфорным, галогенсодержащим соединеииям, обладающим бо/ ьшим сродством к электрону. [c.86]

Помимо моноциклических сернистых соединений, в высших фракциях нефти присутствуют также би- и полициклические серусодержащие соединения, строение которых большей частью не выяснено. В результате систематического анализа сернистых соединений установлено, что эти соединения составляют так называемую остаточную сору. [c.382]

В отличие от всех рассмотренных методов, где контроль осуществляется определением общей серы ламповым методом, Белл и Агрус [177] пытались определить группы сернистых соединений объемными методами в отдельных аликвотах. Каждое такое определение проводилось после удаления из образца определенной раннее группы сернистых соединений теми же реагентами, что и у Фарагера. Таким образом, им не удалось избежать недостатков, присущих всем опубликованным в настоящее время химическим методам группового анализа сернистых соединений. [c.426]

Для разработки комплексного физико-химического метода анализа сернистых соединений в различных нефтепродуктах В. Г. Лукьяница и Г. Д. Гальперн рекомендуют некоторые электрохим1сческие методы количественного определения отдельных групп сернистых соединений. [c.427]

Предложены схемы анализа сернистых соединений в нефтяных дистиллятах, также основанные на полярографии. Так, во фракциях не выше 250 °С определяют полярографически содержание элементарной, сероводородной, меркаптановой, сульфидной, ди- и полисульфид-ной, а также тиофеновой серы. Чувствительность метода 0,001 вес. %, точность анализа — 5 отн. % [28]. [c.88]

В. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЙ МЕТОД ГРУППОВОГО АНАЛИЗА СЕРНИСТЫХ СОЕДИНЕНИЙ Р. ОБОЛЕНЦЕВА, Б. АЙВАЗОВА И А. РАТОВСКОЙ [c.434]

Групповой анализ сернистых соединений в бензиновой и керосиновой фракциях производился по методу Фараге-ра, Морреля и Монрое [22]. При этом во всех случаях количественное определение серы производилось ламповым методом, по разности двух определений до и после удаления соответствующего класса сернистых соединений. [c.38]

Уже отмеченная выше близость свойств бенз- и дибензтиофеновых соединени со свойствами соответствующих конденсированных ароматических углеводородов приблизительно равного молекулярного веса создает очень большие трудности при разделении их смесей. При помощи одних только физических методов не всегда удается отделить полностью сернистые соединенпя от углеводородов даже при многократном повторении процесса. Между тем для аналитических целей, а нередко и ири решении некоторых препаративных и даже технологических задач очень важно количественно отделить или определить сернистые соединения в смеси. В этом с.лучае приходится комбинировать физические, физико-химические и химические методы. Обзор методов анализов сернистых соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах, опубликован в статье [95]. [c.362]

Анализ сернистых соединений нефтяных дистиллятов сопряжен со значительными трудностями. Строение этих веществ сложнее строения углеводородов, в растворе которых они находятся, а содержание их в нефтепродуктах весьма мало (в среднедистиллятных фракциях высокосернистых нефтей не более 5—7 вес. %). Поэтому ни один из современных аналитических методов не позволяет с исчерпывающей полнотой определить состав нефтяных сернистых соединений. Лишь комбинируя методы определенным образом, удается решить эту задачу. Достоверность результатов во многом зависит от того, как подготовлено сырье для исследования. Насколько важна подготовка материала и насколько она может быть индивидуальна и неповторима для другого сырья, показывает следующий пример. Фракцию 111—150° С нефти месторождения Уассон (США) вначале в изотермических условиях разгоняли на узкие фракции. Из этих фракций специальными комбинированными методами были удалены меркаптаны (опи могли помешать определению соединений других классов). Однако даже такой подготовки оказалось недостаточно. Поэтому узкие фракхщ-подвергли гидрогеполизу. В результате сернистые соединения восстановились до соответствующих углеводородов, которые и были обнаружены методом газо-жидкост-ной хроматографии. Для проверки были проведены параллельные исследования методами ИК- и масс-спектрометрии, которые подтвердили правильность результата основного анализа. [c.75]

На основе полярографии разработана схема группового анализа сернистых соединений непосредственно в нефти (рис. 5) [27]. Вначале образец нефти разбавляют бензолом. Содержание сероводородной, элементарной и меркаптановой серы устанавливают на ртутном капельном электроде с помощью калибровочных графиков, а сульфидной — на. платиновом микроэлектроде (насыщенный каломельный электрод — электрод сравнения) методом добавок. [c.88]

Основными направлениями исследований являлись структурно-групповой анализ сернистых соединений нефти и их выделение синтез индивидуальных сероорганических соединений определение физико-химических свойств сероорганических соединений и отраслей их эффективного практического применения. Были идентифицированы основные типы сероорганических соединений нефтей Волго-Уральского региона, Сибири, юга Средней Азии и выданы рекомендации по их переработке. Разработаны общие схемы синтеза моно-, би- и полизамещенных тиофенов и тиофанов, усовершенствованы [c.100]