Каталитические водородные волны

Дисульфиды, за исключением некоторых вторичных и третичных дисульфидов, восстанавливаются полярографически [83, 105]. Сульфгидрильная группа может окисляться на КРЭ и в случае, если эта группа присоединена к а-углеродному атому кислоты или Р-углеродному атому аминокислоты, кроме анодной волны, дает также каталитические водородные волны в растворах аммиаката кобальта при —1,6 в. Сульфгидрильные группы в аминокислотах, пептидах или белках, растворенных в буфере с pH 1—13, не дают анодного тока на вращающемся платиновом электроде. [c.391]

Ряд других органических групп вызывают появление каталитических водородных волн, пригодных для анализа. Сюда относятся амины, меркаптаны, кислоты и азотсодержащие гетероциклические соединения. В литературе описано много случаев их использования применительно к биологическим системам [16, 17]. [c.77]

Каталитические водородные волны и их использование в полярографическом [c.51]

Вторая волна аллоксана при 1/,—0,588, вероятно, является каталитической водородной волной. [c.77]

Аллоксан дает две волны восстановления при — 0,182 и — 0,588 в, в то время как диалуровая кислота — одну волну окисления при -1-0,182 в. Более положительная волна соответствует обратимой системе, волна же при — 0,588 в, вероятно, представляет собой каталитическую водородную волну, соответствующую группе — МН — СО —N11 —СО, что подтверждается наличием такой же волны и для аллоксановой кислоты (IX). Аллоксантин дает волну окисления при 0,182 в и волну восстановления при — 0,588 в [150]. Мезоксалевая и тартроновая кислоты, аналоги аллоксана и диалуровой кислоты с открытой цепью, не дают ни волны окисления, ни волны восстановления [149]. Изучение других обратимых систем проводилось лишь в связи с их количественным определением. [c.58]

Простые пятичленные гетероциклы типа фурана , пир рол а" и тиофена полярографически неактивны. Конденсированные системы, как индол и карбазол, также неактивны. Однако кумарон восстанавливается на капельном ртутном электроде. Шестичленные простые и конденсированные гетероциклы типа пиридина хинолина ° 84 и акридина дают полярографические волны при восстановлении на капельном ртутном электроде. Природа волн пиридина долго оставалась неясной некоторые считали, что пиридин образует не волну восстановления, а каталитическую водородную волну . Однако тщательными работами М. К- Щеннико-вой и И. А. Коршунова и А. Г. Поздеевой и Е. М. Гепштейн было установлено, что пиридин и его гомологи действительно восстанавливаются на капельном ртутном электроде, образуя в зависимости от pH раствора одну или две волны. [c.28]

Разработанные методики отличаются высокой избирательностью. Из обычно сопутствующих никелю и кобальту элементов каталитической активностью в присутствии диметилдиоксима обладает только медь. Однако каталитическая водородная волна, вызываемая диметилдиоксима-том меди, наблюдается в области потенциалов, далекой от потенциалов, при которых наблюдается каталитическое выделение водорода при действии диметилдиоксиматов никеля и кобальта [10, 111. Кроме того, в аммиачном буферном растворе каталитическая активность диметилдиоксимата меди проявляется слабо, поскольку u(II) образует высокоустойчивые каталитически неактивные аммиакаты и конкурирующая реакция протекает в весьма заметной степени. Поэтому при достаточно высокой концентрации аммиака каталитическая волна, вызываемая комплексом меди, не наблюдается, и определение никеля и кобальта возможно в присутствии 1000-кратпого количества меди. [c.271]

Данные, аналогичные тем, которые представлены на рис. 6, были получены А. М. Васильевым и В. И. Гороховской-Проухиной в кислых растворах 2гО(МОз)2 15]. Авторы приняли волну МОд за каталитическую водородную волну по той причине, что она возрастает пропорционально концентрации ионов Н+ и не паблюдается в отсутствие иопов ЛЮз [c.167]

Сложные эфиры, содержащие способную к восстановлению группу, ведут с бя нормально и дают только одну волну восстановления [23]. В случае эфиров диалкиламиноэтанола, к которым относятся, например, местные анестезирующие средства, наблюдается каталитическая водородная волна [99]. [c.65]

Пиридин дает каталитическую водородную волну, зависящую от образования иона пиридиния. Так как количество этого иона находится в равновесии со свободным основанием [79, 168], то высота волны зависит от pH и, следовательно, от концентрации пиридина как основания. По мере увеличения щелочности буферного раствора каталитическая волна уменьшается и в конце концов исчезает. Присутствующие непредельные группы дают волны восстановления, обычно наблюдаемые только в щелочных буфе--рах и предшествующие каталитической волне. [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология