Волна полярографическая высота

Количественной характеристикой анализируемого соединения в полярографии является величина предельного диффузионного тока или высота волны (пика), которая в соответствии с уравнением Ильковича (2.11) является линейной функцией концентрации. Измерение высоты полярографической волны или пика проводят как показано на рис. 2.19. [c.141]

Для полярографического определения мышьяка (П1) могут быть использованы оба процесса. Высокие содержания мышьяка определяют по волне еГо анодного окисления [10], а для определения малых и средних содержаний удобнее использовать катодное восстановление трехвалентного мышьяка. Концентрацию определяют по второй волне восстановления, высота которой пропорциональна содержанию мышьяка в пределах его концентраций от 1,0 до 40,0 мкг/мл. [c.52]

Теоретическое пояснение. Определение концентрации вещества сводится к изменению высоты полярографической волны. Полярографически активное вещество определяют методами стандартных растворов, добавок и калибровочных кривых. [c.120]

Определение высоты волны. Существует несколько методов определения высоты волны в зависимости от формы полярографической кривой [55]. В наиболее точном методе снимают полярограмму чистого фона и затем фона с деполяризатором и при одном и том же потенциале в области предельного тока деполяризатора определяют высоту волны как разность между током фона и предельным током деполяризатора. Для серийных анализов определяют, однако, высоту волны к на одной полярограмме, проводя через точку на кривой, соответствующую потенциалу полуволны, прямую параллельно оси ординат расстояние между точками пересечения этой прямой с продолжениями прямых ветвей полярографической кривой до и после волны определяет высоту волны (рис. 4.7). [c.131]

Для единичных полярографических определений часто используют метод стандартной добавки. В последнем пробу анализируемого раствора объема Ух (мл) и неизвестной концентрации Сх полярографируют и определяют Нх. Затем к раствору добавляют определенный объем Уз раствора известной концентрации Ся определяемого компонента общий объем равен У = У - - У . Раствор вновь полярографируют й определяют высоту Я волны. Для высоты первой волны в соответствии с (XI. 25) можно написать [c.325]

Определение производится следующим образом. Определив высоту волны данного иона в исследуемом растворе, готовят серию стандартных (эталонных) растворов с различной концентрацией определяемого иона, снимают полярограммы этих растворов и строят кривую зависимости величины диффузионного тока от концентрации иона. Если все измерения производились при постоянной чувствительности гальванометра, то величину диффузионного тока можно заменить высотой волны. Между высотой полярографической волны и концентрацией иона в большинстве случаев существует прямая линейная зависимость. Построив калибровочную кривую, легко найти концентрацию определяемого иона по высоте его волны. [c.78]

Графически эта зависимость выражается кривой с перегибами (волнами). По высоте и расположению на кривой перегибов (волн) можно судить о составе и концентрации электролита. Полярографический метод позволяет установить присутствие определенных ионов (качественный анализ) и их концентрацию в растворе (количественный анализ). [c.25]

Большая часть имеющихся в литературе данных по восстановлению углеводородов была получена методом классической полярографии на ртутном капельном электроде. При этом деполяризатор может давать одну или несколько одно- и двухэлектронных волн общая высота волны отвечает переносу более чем одного электрона, обычно около двух. Судя по наклону полярографических волн, амплитудным токам в переменнотоковой полярографии, но симметричным анодным и катодным пикам в циклической вольтамперометрии, начальная стадия, как правило, бывает обратимой. Последующие стадии обычно полностью или частично необратимы, [c.35]

Далее были предприняты опыты но выяснению возможности полярографического определения тиофена в виде 2-нитротиофена после предварительного нитрования тиофена. Так как тиофены обычно сопровождаются ароматическими углеводородами, которые тоже могут нитроваться, то это осложняет определение тиофенов в виде нитропроизводных. Потенциалы полу-волн ароматических нитросоединений очень близки к потенциалам полуволн соответствующих нитротиофенов. Поэтому волна ароматического нитросоединения будет сливаться с волной нитротиофена в одну общую волну, по высоте которой можно будет лишь судить о суммарном содержании тиофена и ароматического углеводорода. [c.275]

Количественно кадмий определяют методом добавок, который применим в данном случае, поскольку для кадмия соблюдается прямая пропорциональность между концентрацией определяемого вещества и высотой полярографической волны. При анализе методом добавок известный объем V исследуемого раствора наливают в электролизер и в результате измерений находят высоту волны определяемого иона Их- Затем к раствору добавляют известный объем стандартного раствора, содержащего определяемый ион, и вторично снимают полярограмму. [c.295]

Растворы переносят по отдельности в полярографическую ячейку пропускают через раствор азот в течение 15 мин. и снимают полярограмму каждого из растворов дважды при различных чувствительностях гальванометра одну кривую снимают при большой чувствительности (V2—V,o), чтобы получить в большом масштабе первую волну, а вторую кривую—при умеренной чувствительности гальванометра ( /5o), с тем чтобы на полярограмме поместилась вторая волна. Измерив высоты волн, приводят их к одинаковой чувствительности гальванометра (например, Vio) и строят [c.443]

Полярографическое поведение фталевой кислоты весьма сложно и в цитированной работе не получило полного истолкования, однако (В общих чертах может быть объяснено на основе общей теории восстановления кислот . При рН = 1—2 наблюдается одна волна постоянной высоты, в области рН = =2—4,7 высота этой волны постепенно убывает до О, из чего следует, что она принадлежит недиссоциированной молекуле. Однако в присутствии двухвалентного атиона (Ва +) при pH = 2,6—4,1 обнаруживаются уже две волны, причем первая убывает с ростом pH, а суммарная высота остается постоянной при pH =4,1—4,7 волны постепенно исчезают. По-видимому, вторая волна принадлежит однозарядному аниону, который восстанавливается только в присутствии двухвалентных (и мно- [c.197]

Устанавливают на полярографе необходимый режим работы амплитуду развертки поляризующего напряжения, начальное напряжение, скорость изменения поляризующего напряжения, чувствительность и другие параметры. Чувствительность выбирают при потенциале, большем чем на 0,2 В высота полярографической волны должна быть —25 см. [c.148]

Отсюда следует, что высота полярографической волны пр.чмо пропорциональна концентрации восстанавливающегося на катоде (т. е. определяемого) иона в растворе. [c.453]

Влияние существующего в растворе электрического поля на определяемые катионы исключают, добавляя к раствору концентрированный раствор какого-либо электролита, содержащего катион с высоким потенциалом восстановления (обычно раствор соли щелочного или щелочноземельного металла). При этом перенос тока будет происходить практически только за счет движения ионов этого электролита. Определяемые же ионы, поскольку концентрация их гораздо меньше, будут играть Б этом переносе такую ничтожно малую роль, что без заметной ошибки можно считать их появление у катода обусловленным исключительно процессом диффузии из более отдаленных частей раствора. Только пр этом условии можно считать, что высота полярографической, волны пропорциональна концентрации восстанавливающихся на катоде (определяемых) ионов. Такие растворы электролитов, с помощью которых устраняется влияние электрического поля, называются основными растворами или фоном. [c.455]

Рис. 67. Схема измерения высоты полярографической волны

Для иона Mn + на фоне хлорида калия и сульфосалициловой кислоты наблюдалась следующая зависимость высоты полярографической волны от высоты столба ртути [c.188]

Около 10—15 мл раствора, полученного по п. 2.1, заливают в полярографическую ячейку, погружают в него ртутный капельный электрод и пропускают через раствор аргон в течение 5—10 мин. Ячейку подключают к полярографу и регистрируют полярограмму. Затем определяют высоту волны цинка (А) и по кг1Либровочному графику (см. приложение) находят его концентрацию. [c.550]

Определяют, исходя из таблиц потенциалов полуволн и свойств электрода в данном фоне, начало и конец съемки полярограммы. При этом учитывают, что расчет значений 1/2 и высоты волн, необходимых для качественного и количественного полярографического анализа, возможен только в том случае, если начало и конец полярограммы отличаются от "1/2 на величину не менее 0,1 В. Устанавливают, исходя из этого, начальное напряжение на приборе.. [c.164]

Вторая группа косвенных методов основана на уменьшении анодной волны хлорид- или сульфид-ионов при добавлении серебра [581, 758, 1654], на осаждении серебра избытком селенистой кислоты и полярографировании остатка ионов селена(1У) [788]. Полярографически активным является хиноидное соединение 1,2-ди-оксибензол-3,5-дисульфокислоты, образующееся при окислении последней ионами серебра в щелочной среде [509]. При pH 9,5 хиноидное соединение образует обратимую двухэлектронную волну восстановления, высота которой пропорциональна концентрации серебра в интервале 5 10 4 — ЫО молъ1л при меньших концентрациях волна плохо выражена и непригодна для аналитических целей. Определению серебра мешают Си, Ге и Аи(1П). Метод использован для анализа биологических материалов [509]. [c.127]

Яната и сотр. [18] на примере 4,5-метиленфенантрена (VI) рассмотрели влияние доноров протона на восстановление ароматических углеводородов. В апротонном растворе М,Ы-диметилформами-да (использовались очищенный растворитель и алифатический четвертичный аммонийперхлорат в качестве фона) соединение (VI) дает две полярографические волны, причем высота первой волны больше высоты второй волны. Полярографические данные приведены в табл. 2.7. При добавлении фенола — электрохимически неактивного донора протонов — обе волны сдвигаются в сторону менее отрицательных потенциалов и растут по высоте. При больших концентрациях фенола отношение высот этих волн составляет 2 1. [c.39]

Лэвирон и Льюси [7] описали полярографическое восстановление бензальдегида, ацетофенона и ферроценальдегида в забуференных растворах этилового спирта. Были получены несколько иные результаты, чем для водных растворов. В кислых средах наблюдаются две волны. Относительная высота этих волн зависит от pH, но суммарная высота отвечает переносу одного электрона. Первую волну приписывают восстановлению протонированной, а вторую — восстановлению нейтральной формы альдегида или кетона. [c.177]

На практике для количественного определения веществ применяют главным образом следующие методы метод стандартов, метод градуировочного графика и метод добавок [8]. С целью количественного определения целевых компонентов анализируемой смеси методом градуировочного графика полярографи-руют ряд стандартных растворов с различными концентрациями определяемого вещества. Измеряют высоты волн для каждого раствора и строят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс величины концентраций, а по оси ординат — соответствующие им высоты полярофафических волн. Измерение высоты полярографической волны осуществляют следующим образом (рис. IV. 10). Проводят касательные к линиям остаточного и предельного тока диффузии, а также к наклонной части кривой, и через точки пересечения этих линий проводят две прямые, параллельные оси абсцисс (см. также рис. ГУ.З). [c.323]

Проведены полярографические измерения свинца в растворах ОЭИДА (табл. 2, рис. 5). Во всех случаях на поляро-граммах наблюдали одну или две волны, суммарная высота [c.108]

Изучено полярографическое поведение о-тозиламинобензальдегида, не описанного ранее, -диметиламинобензаль-дегида и салицилового альдегида влияние pH (1,5—12,5) на число волн, их высоты и потенциалы полуволн. Определены температурные коэффициенты и зависимость > от температуры. [c.244]

Симметричное ртутное соединение 5 в исследованных нами условиях восстанавливается до 18-электронного аниона [ 5H5Fe( O)2] в одну двухэлектронную стадию 116. Наличие на полярограмме анодной волны равной высоты свидетельствует о способности ртутного соединения 5 окисляться при положительных потенциалах электрода. Мы изучили так5ке полярографическое поведение несимметричного ртутного соединения 6, образование которого можно ожидать нри непосредственном взаимодействии галогенидов 1—3 со ртутью до наложения потенциала, как это, например, имеет место в случае аллил- и бензилгалогенидов [14, 23]. На полярограмме соединения 6 наблюдаются две диффузионные волны первая волна одноэлектронна и соответствует разрыву связи Hg—G1 (Ша) вторая волна (1Пб) по своим характеристикам полностью совпадает с двухэлектронной волной симметричного ртутного соединения 5 [c.65]

Нормальный синий куб, из которого выделяется слаборастворимая динатриевая соль, соответствует дигидроиндантрону. Поскольку соединение LXV синего цвета, Шолль [35, с. 1071] приписал динатриевой соли дигидроиндантрона структуру LXVI. Значение нормального потенциала, найденное [287] при окислительном титровании синего куба в 50% пиридине, составило —292 мВ. Титрование коричневого куба оказалось невозможным вследствие очень низкого окислительного потенциала, однако было сделано заключение, что нормальный потенциал его окисления до синего куба не может быть выше —700 мВ. Полярографические исследования [288] показали, что полностью восстановленный куб индантрона, образующийся при восстановлении цинком в водной гидроокиси натрия, дает две обратимых анодных волны равной высоты, отличающихся на 390 мВ и соответствующих двустадийному окислению до индантрона через дигидропроизводное. Синий куб, получающийся восстановлением алюминием в щелочной среде, дает анодную и катодную волны одинаковой высоты, соответствующие окислению до индантрона и восстановлению до тетрагидропроизводного [289]. [c.155]

Способность альдегидной группы восстанавливаться используют для определения как самих альдегидов, так и некоторых соединений, в молекулу которых эта группа входит или которые могут быть превращены в альдегиды. Так, например, полярографически можно определять альдо-зы , которые дают небольшую волну восстановления. Высота волны зави сит от скорости образования альдегидной формы на поверхности электрода скорость образования, в свою очередь, зависит от температуры и величины pH. На восстановлении альдегидной группы основан метод определения стрептомицина , диффузионный ток которого в 3%-ном растворе (СНз)4ЫОН пропорционален концентрации стрептомицина (в пределах 0,1 — 1 г л). Вследствие того что пентозы могут образовать фурфурол, их определяют по волне восстановления последнего и т. п. [c.434]

При полярографическом исследовании сначала снимают общую волну, так как полярографическая волна гипериза сливается с волной дипроксида. Затем к 15—20 мл исследуемого раствора добавляют 1—2 мл раствора солянокислого гидроксиламина. Смесь кипятят 2—5 мин с обратным холодильником, при этом гипериз полностью разрушается и раствор дает лишь полярографическую волну дипроксида. По разности суммарной высоты волны и высоты волны дипроксида находят высоту волны гипериза. С помощью градуировочных кривых определяют концентрацию гипериза и дипроксида в пробах латекса (в %). [c.156]

Е. Гакойла предложил метод полярографического определения усниновой кислоты, которую предварительно переводят в кетоиминопроизводное взаимодействием с аммиаком. Полярографируют в 1,14 Л1 аммиачном буферном растворе (pH=9,3), содержащем 9,1% диоксана. Показано, что высота полярографической волны и высота пика на перемеинотоковой полярограмме зависят прямо пропорционально от 5-10 —5-10 М концентрации усниновой кислоты. [c.217]

Следовательно, еслн получить в соверн1енно одинаковых условиях ио-лярограммы для исследуемого раствора и для стандартного раствора, содор> ащего определяемый ион в точно известной концентрации (Сет), то, обозначив высоты полярографических волн через Ц Аст, можно написать пропорцию [c.453]

При массовых определениях удобнее по серии стандартных растиоров построить калибровочную кривую, показывающую, какие высоты полярографической волны отвечают различным концентрациям определяемого иона, и по этой кривой находить соответствующие концентрации при анализе. [c.453]

Полирограммы часто ие имеют такогО простого вида, как это показано иа рис. 15.10. На иих, ссли не прннять специальных мер, мо -ут появиться явно выраженные пики, или горбы, называемые полярографическими максимумалиг (рис, 15.11). Искажая форму волны и затрудняя опре-делснпе высот диффузионных токов, полярографические максимумы мешают проведению анализа. [c.317]

Найденное таким образом значение 1/2 с учетом использованного полярографического фона позволяет на основании табличных данных идентифицировать деполяризатор. При этом следует иметь в виду, что восстановление (окисление) многозарядных частиц может происходить ступенчато, давая несколько волн на полярограмме. Кроме того, если 1/3 различных ионов близки между собой, их волны на полярограмме сливаются. При затруднениях расшифровки полярограмм применяют метод св1гдетеля после регистрации полярограммы анализируемого раствора, к этому раствору в электролизер поочередно добавляют стандартные растворы предполагаемых соединений. Если предположение было верным, увеличивается высота полярографической волны (пика), при неверном предположении появится дополнительная волна при другом потенциале. Замена фонового электролита часто позволяет устранить мешающее влияние посторонних компонентов, наиболее эффективными оказываются комплексующие электролиты. [c.141]

Интервал определяемых концентраций 10 —10 М, нижний предел определений в методе с, линейной разверткой напряжения и в переменнотоковой полярографии достигает 10 и в инверсионной вольтамперометрии—10 М, при определении малых концентраций погрешность не превышает 3%. Метод достаточно селективен разрешающая способность по потенциалам (полярографические волны не сливаются) в классической полярографии 100—150 мВ, в переменнотоковой и в полярографии с линейной разверткой напряжения — 30—50 мВ. Разрешающая способность может быть увеличена, если регистрировать кривую AIlAE = f E). При этом на полярограмме при E = Ei/ наблюдается максимум, высота которого пропорциональна концентрации. Дополнительного разделения полярографических волн можно достичь, используя в качестве фонового электролита комплексо-образующий реагент. Например, раздельное определение ионов Со2+ и N 2+ в смеси на фоне 1 М раствора КС1 затруднительно Ei/ =—1,2 и —1,1 В соответственно), тогда как на фоне 1 М раствора KS N эти значения изменяются до —1,3 и —0,7 В. Метод быстр в исполнении единичные измерения занимают несколько минут и могут быть повторены для одного и того же раствора многократно (практически истощение деполяризатора в растворе не происходит). Ограничения метода полярографического анализа связаны с использованием ртутного электрода. [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология