Волна полярографическая анодная

Для полярографического определения мышьяка (П1) могут быть использованы оба процесса. Высокие содержания мышьяка определяют по волне еГо анодного окисления [10], а для определения малых и средних содержаний удобнее использовать катодное восстановление трехвалентного мышьяка. Концентрацию определяют по второй волне восстановления, высота которой пропорциональна содержанию мышьяка в пределах его концентраций от 1,0 до 40,0 мкг/мл. [c.52]

К аналогичному выводу приходит А. Г. Стромберг, который полярографически определял состав непосредственно участвующих в электродном процессе и преобладающих в растворе компонентов. Это исследование основано на изучении зависимости разности анодного и катодного потенциалов полуволн необратимой анодно-катодной полярографической волны от концентрации комплексообразователя. Было показано, что состав непосредственно участвующих в электродном процессе комплексов цинка отличается от состава преобладающих в растворе комплексов, что согласуется с опытными данными, полученными Геришером методом переменного тока. [c.338]

Влияние замедленной диссоциации комплексов на полярографические анодно-катодные волны с обратимой электрохимической стадией на амальгамном капельном электроде рассмотрел [c.44]

Задача 8. Анодно-катодные полярографические волны и определение окисленной и восстановленной форм железа [c.207]

Полярографические анодные волны, образуемые фенолами, могут быть использованы для количественного определения фенолов в водных растворах [189, 190]. [c.346]

Принципиальное отличие анодных волн амальгам ог обычных полярографических анодных и катодных волн заключается в том, что анодный диффузионный ток получается вследствие замедленной диффузии атомов металла в ртути, а не замедленной диффузии ионов металла в водном растворе индифферентного электролита. [c.77]

Соотношения (1У.34) и (1У.35) справедливы также для анодных и анодно-катодных полярографических волн. [c.180]

В первую очередь исследовались методы определения молибдена в присутствии ионов металлов, не участвующих в электродной реакции. При предварительном исследовании полярографическим путем поведения этих смесей найдено, что все эти соли не дают полярографической волны в анодной области. [c.122]

Существуют три разновидности метода, отличающиеся формой временной зависимости приложенного к ячейке поляризующего напряжения и видом регистрируемых I, -кривых (рис. 6.2). В первой из них потенциал электрода в течение вспомогательного полупериода всп устанавливается в области предельного тока 1(1 на классической полярограмме (кривая I на рис. 6.2) и сохраняется постоянным ( всп = 2) в ходе записи коммутированной кривой. Потенциал электрода в течение рабочего полупериода линейно изменяется во времени от значения 1 (подножие полярографической волны) до 2 П (рис. 6.2 а). При обратимости процесса на коммутированной полярограмме имеются анодная и катодная составляющие тока (кривая 2 на рис. 6.2). [c.199]

Полярографические волны, обусловленные восстановлением на электроде, называют катодными волнами. В этом случае электроды во внешней цепи движутся в направлении от источника тока к РКЭ. Но на РКЭ могут проходить и процессы окисления. При этом также получаются полярографические волны, которые называют анодными. В этом случае движение электронов во внешней цепи направлено от РКЭ к источнику тока. [c.212]

Необратимость процесса можно экспериментально установить по следующим признакам потенциал полуволны окисленной формы деполяризатора отрицательнее, чем потенциал полуволны, соответствующей восстановленной форме с увеличением необратимости процесса наблюдается отделение анодной волны от катодной (рис. 117, а). Во многих случаях при полностью необратимом процессе получается волна только одной из форм деполяризатора (рис. 117, б), причем наклон необратимой волны больше, чем наклон обратимой. Разность между потенциалом полуволны при необратимом процессе (ф д ) и нормальным потенциалом, который при обратимом процессе практически равен ф д, называется полярографическим перенапряжением (г) ) [c.181]

В случае необратимых волн значение Ф1/2, следовательно, определяется величиной Кр и временем жизни капли т. Таким образом удалось, например для цинка, получить катодные и анодные полярографические кривые с помощью амальгамного электрода и по разности потенциалов катодной и анодной полуволны получить приближенные значения величины тока обмена и коэффициентов переноса а и [c.302]

Предложен полярографический метод оценки чистоты растворителя. Присутствие уксусной кислоты в продукте -можно обнаружить по появлению катодной волны примерно при -1,8 В по ПКЭ, а присутствие метиламина - по появлению анодной волны вблизи 0,35 В, если в качестве фонового электролита используется ПТЭА. [c.21]

При отличных от нуля равновесных концентрациях обеих форм деполяризатора ( I < 1) горизонтальные участки полярографической волны (рис. 9.4, б) соответствуют двум значениям предельного тока - катодному / ас и анодному /аа, которые пропор- [c.326]

В случае, когда в растворе присутствует только восстановленная форма деполяризатора, т.е. имеет место только процесс окисления и С°ох = О, уравнение (9.6) преобразуется в уравнение анодной полярографической волны [c.327]

Для неравных нулю С°ох и °Red и необратимой электрохимической реакции особенностью полярографической волны является появление на ней вместо одной трех точек перегиба, приводящих к возникновению волн анодного и катодного процессов (рис. 9.4, кривая 36). [c.330]

Применение сопряженных реакций. Вообще если продукт , получающийся в результате электрохимического процесса, достаточно быстро реагирует с одной из составных частей раствора и при этом регенерируется его первоначальная электрохимически активная форма, то имеет место заметное увеличение предельного тока. Это может иметь практическое значение, в первую очередь, для повышения чувствительности полярографического метода. В свое время еще Визнером было обнаружено [10, с. 12] значительное увеличение анодной волны окисления лейкоформы красного хинона в атмосфере водорода и в присутствии коллоидного палладия, что связано с восстановлением окисленной формы деполяризатора атомным водородом в лей-коформу. Сюда может быть отнесено и использование каталитического выделения водорода на примере полярографии ионов, платины, подробно рассмотренное С. Г. Майрановским [Ю]. [c.78]

В качестве ингибитора реакция радикальной полимеризации часто применяют гидрохинон. Это соединение образует анодную волну в области положительных значений потенциалов ( 1/2=+0,23 В). На рис. 5.3 представлена полярографическая [c.172]

В некоторых случаях продукты бромирования образуют полярографические волны при потенциалах, близких к нулю (акрилаты, метакрилаты), и поэтому 1/2 для них при обычной катодной поляризации не могут быть определены. Иногда волна восстановления вообще отсутствует, хотя бром легко поглощается раствором (полистирол). В таких случаях проводят анодно-катодную поляризацию. Однако в анодной области потенциалов вблизи нуля наблюдается анодная реакция раство- [c.217]

Сложнее процессы окисления порфиринов и их комплексов. Они намного менее изучены, однако не менее важны, чем процессы восстановления. Обычно электроокисление на аноде сопровождается обратимой потерей двух электронов, которой отвечает наличие двух полярографических волн в анодной области потенциалов. При наличии комплекса с ионами металлов, способными к увеличению степени окисления (Ре , Мп , Сг " , Со и т. д.), число потерянных электронов, а следовательно и число волн, бывают больше двух. Как правило, комплексы окисляются легче, чем сами лиганды порфиринов. Значения потенциалов лигандов для первой волны колеблются от +0,4 до +1,6 В в зависимости от структуры порфирина и кислотностц среды. Протонированные порфирины, возникающие в кислой среде (НзП + гН Н П ""), окисляются труднее, т. е. в более анодной области потенциалов. [c.311]

В апротонных растворителях и их смесях с водой исследовано анодное поведение гидроксид-иона [989, 948]. Полярографическая анодная волна ОН -иона в ацетонитрильных, диметилсуль-фоксидных растворах проявляется при потенциалах, более отрицательных, чем в воде (например, в АН отрицательнее на 0,9 В) что объясняется увеличением активности гидроксид-иона в этих растворителях. Из высоты анодной волны рассчитан коэффициент диффузии ОН--иона в безводных растворах. [c.126]

Олдхэм и Перри [430] разработали импульсный полярографический метод для импульсов с возрастающей амплитудой, согласно которому сравниваются волны, полученные при катодной и анодной развертках, начинающихся с потенциала диффузионного полярографического плато. Предельный ток развертки анодного полярографического импульса, начинающейся с диффузионного плато реакции восстановления, сильнейшим образом зависит от обратимости электродного процесса. Для обратимого восстановления отношение высоты волны обратной анодной развертки к высоте волны начальной катодной развертки составляет 1 1, а для необратимого процесса приближается к 1 7. [c.223]

Окисление бромистого магния в диметоксиэтане с перхлоратом в качестве фона на ртутном электроде приводит к образованию бромида двухвалентной ртути и перхлората магния. Такой результат, по-видимому, обусловлен анодным окислением ртути, причем образующиеся ионы двухвалентной ртути реагируют с бромидом. При окислении ртути в присутствии диалкилмагния образуется диалкилртуть. Продукты этих реакций, видимо, не были выделены и идентифицированы. Кулонометрия при постоянном потенциале показала, что на молекулу магнийгалогенида или диалкилмагния переходит два электрона. Раствор магнийбромида после окисления дает волны полярографического восстановления при 1,2 и 2,47 В отн. Ag Ag 104. Дифенилмагний после окисления дает волны восстановления при —2,30 и —3,34 В, которые были приписаны соответственно перхлорату магния и дифенилртути. В случае диалкилпроизводных магния наблюдается только волна восстановления перхлората магния, так как диалкилмагний полярографически не активен. [c.371]

Неаддитивпые полярографические волны в анодном окислении иода. [c.86]

Совершенно отличным является полярографическое поведение комплексов этилендиаминтетрауксусной кислоты, восстановление которых приводит только к изменению степени окисления, но никоим образом не к выделению металлов. В этом случае всегда образуются полярографические волны. Полярографическое восстановление комплекса с ионом трехвалентиого железа в. области pH до II имеет обратимый характер, т. е. катодная волна восстановления этого комплекса имеет потенциал полуволны, аналогичный анодной волне окисления комплекса с двухвалентным железом до трехвалентного [55]. До pH 11 потенциал полуволны этих волн имеет то же значение и ту же зависимость от pH раствора, как и определенный потенциометрически потенциал такой же системы с одинаковой величиной общей концентрации восстановленной и окисленной форм (уравнение 2,58). При высших значениях pH волна приобретает вытянутую форму и становится необратимой. Комплексное соединение четырехвалентного титана восстанавливается обратимо по уравнению [c.72]

И часто называются полярографическими волнами. Полярографические волны называются обратимыми, когда при любой плотности тока потенциал определяется поверхностными концентрациями реагентов согласно уравнению Нернста. Поэтому уравнения (XXII.25) — (XXII.30) соответствуют уравнениям обратимых анодно-катодных, катодных и анодных полярографических волн. [c.309]

Зубцы, возникающие на осциллополярограммах, соответствуют только либо адсорбции, либо десорбции, а не постоянной смене адсорбции и десорбции, как в случае тензамметрической волны. Анодные и катодные адсорбционные пики расположены один против другого, так как процессы адсорбции и десорбции протекают очень быстро и связаны с процессом диффузии. При помощи осциллографического метода можно исследовать все вещества, которые дают волны при постояннотоковой полярографии. Кроме того, на отрицательной (или соответственно положительной) границе потенциалов вследствие процессов восстановления (или окисления) могут возникнуть так называемые артефакты, которые также дают дополнительные зубцы. Возникновение этих артефактов, с одной стороны, дает возможность проводить определение прочих полярографически неактивных веществ, но, с другой стороны, часто множество этих зубцов мешает проведению анализа, особенно органических веществ. [c.161]

Из соотношений (IV.39) и (1У.40) видно, что величина необратимого полярографического тока как для анодного, так и для катодного процессов зависит от отношения константы скорости реакции н коэффициента диффузии. Когда А мало, т. е. когда Ак<С-Оокс или Ла< >ред, (А) < 1 И необр мэл. В ЭТОМ случае ток полярографической волны будет определяться кинетикой электрохимической реакции и будет называться предельным кинетическим током. Если А велико, т. е. /г )окс или а> Оред, /= (А)->1 и необр обр. Это будет соответствовать случаю диффузионного предельного тока. [c.182]

При реакциях типа (в) первичный продукт обратимой электрохимической реакции после химической реакции становится электрохимически неактивным веществом. В качестве примера рассмотрим мономолекулярную реакцию окисления аскорбиновой кислоты. Высота анодной волны ее окисления ограничена диффузией и обратима, но ее ф7, приблизительно на 200 мв положительнее значений, найденных при потенциометрии. Гейровский объяснил это тем, что прп обратимом электрохимическом окислении образуется неустойчивый продукт, быстро превращающийся химическим путем и необратимо в полярографически неактивное соединение —дегид-роаскорбиноную кислоту. Этот процесс можно представить следующей схемой [c.184]

С помощью солохромового фиолетового определяют алюминий в стали [739, 1121], ферротитане 778], в сплавах Ре — V, Ре — 2г и Ре — Т [251а], в РЬ — 5п-сплавах [566], в почвах [1], в рудах [257], цинковых покрытиях [257] и др. Предложены методы одновременного определения алюминия и цинка в магниевых сплавах [744], алюминия и магния в горных породах [708]. Предложено полярографическое определение алюминия по окислению его комплекса с солохромовым фиолетовым на вращающемся графитовом пиролитическом электроде [726]. Реагент и алюминий на фоне 0,2 М ацетатного буферного раствора с pH 4,7 дают анодные волны с ./, = + 0,53 б и + 0,87 е, соответственно. По волне комплекса можно определять 25 мкг А1/лл. При pH 4,7 определению алюминия не мешают 20-кратные количества Ag, Аз, Ве, В , Ое, С( , Са, Сг, Си, Hg, и, Mg, Мо, N1, РЬ, Рг, 5Ь, 5п, ТЬ, Т1, и, А /, Тп, 2г, РОГ и растворенного кислорода. Мешают Ре (III), V (V), Т1 (IV), Со, Мп и Р". [c.144]

Турьян [241] с целью определения метола—ингибитора полимеризации 2-метил-5-винилпиридина — использовал анодную волну метола на фоне 0,05 М ЫЫОз в 70%-м этаноле ( /2 = —0,020 В). Чувствительность определения Ь10 %. Точность не ниже 10% (отн.). Различные нитросоединения, которые также могут быть использованы в качестве ингибиторов (о-нитрофенол, 2,4-динитрофенол, 3-нитробензол и др.) многократно исследовались полярографически [1 3 180] и могут быть определены количественно. [c.175]

Методы II группы. Полярографическое исследование окисления марганца на платиновом микроэлектроде выполнено в кислой, нейтральной и аммиачной средах [581, 582] (рис. 15 — 17). В кислой и нейтральной средах Мп (II) окисляется до Mn(III), а в аммиачной до Mn(IV). Вид полярограмм анодного окисления Мп(П) зависит от его концентрации и концентрации H2SO4 [580, 596]. Анодному окислению Мп(П) не мешают Fe(III), Fe(II), Al(III) и H +, а также ионы С1 и органические вещества. Количественное определение марганца в сплавах меди [582], почвах [580] производят на фоне аммиачного раствора. Волна анодного окисления Мп(П) образуется в щелочном тартратном растворе. На этом фоне определено содержание марганца в присутствии Fe(III), Ni(II) и Со(П) [1508]. В присутствии меди полярографическое определение марганца на этом фоне проводить нельзя. Метод применяют при анализе стандартных горных пород [883]. [c.77]

Благодаря описанному поведению при определении плутония в смеси его валентных сосзцяний образуется одна сливающаяся волна, высота которой пропорциональна суммарной концентрации плутония. При преобладании в смеси Pu(IV) и Pu(VI) потенциал полуволны приближается к +0,60 б, а при избытке Pu(III) и Pu(V) потенциал полуволны смещается к +0,70 s относительно нас.к.э. В суммарной полярографической волне плутония можно выделить катодную и анодную ветви, которые отвечают соответственно концентрации смеси Pu(Vl) и Pu(IV), [c.243]

Для полярографического определения тиамина проводят предварительную реакцию с висмуттиодииодидом и после отделения осадка, который растворяют в тартрате калия-натрия,. снимают анодную волну иода, по которой и определяют тиамин [66, с. 6]. [c.63]

Ряд веществ, применяющихся в качестве стабилизаторов, таких, как гидрохинон, пирокатехин, -феиилендиамин, на фоне 1 М H2SO4 образуют хорошо выраженные анодные волны высота которых пропорциональна концентрации указанных соединений в растворе. Благодаря легкости их окисления для количественного определения может быть использовано амперометрическое титрование с помощью Се(804)2 (титрант) в 1 М H2SO4. Триметилгидрохинон на фоне ацетатного или фосфатного буферного раствора образует полярографическую волну с E /2 на 200 мВ более отрицательным, чем Ец2 гидрохинона (Тихомирова и сотр.). [c.174]

Разработан полярографический метод одновременного определения из одной навески металлического рения вольфрама, теллура, висмута, свинца, индия, кадмия, меди. Основную массу рения отгоняют в виде семиокиси при нагревании сернокислых растворов. Определяемые примеси накапливают из солянокислых растворов на висяш,ей капле ртути, полученной из тефлонового капилляра в микроэлектролпзере объемом 2,5 мл. Определяемые примеси при анодном растворепип образуют хорошо выраженные пики определяют до 10 моль1л примесей. Время накопления примесей на капле ртути меняется от 2 до 90 мин. Определение W(VI) лучше вести по катодной волне [150]. [c.274]

Известно два косвенных полярографических метода определения золота. Берге и соавт. [784] предложили метод определения 10 г-ион л Аи, основанный на уменьшении пика сульфид-ионов в присутствии золота. Мешают ионы Pt, Ag и Hg, ведуш ие себя аналогично ионам Au(HI). Косвенно определяют золото [718] с по-мош ью тирона, окисляюш,егося ионами Аи(1И) в растворах с pH 9,5—10,0. Продукт окисления тирона дает катодную волну. Для определения золота можно использовать электроды в виде проволоки, стержня или диска. Материалом электрода служат благородные металлы — золото и платина, а также графит, прессованный графит со специальной обработкой, графитовая паста. Анодное окисление золотого электрода в серной кислоте изучали в работе [1088]. Растворимость золота в H2SO4 различной концентрации при 18° С равна 1,32 2,61 29,6% в 1,1 10,8 и 35,8 N Н28О4 соответственно. Анодное растворение золота ускоряется при повышении температуры и в присутствии НС1 при малой плотности тока [1527—1530]. Изучено 1145] окисление поверхности золотого. электрода при анодной поляризации в растворах H IO4. При понижении кислотности в 100 раз (от 0,1 до 0,001 М) потенциал закономерно смеш ается в сторону положительных значений на 60 мв [c.172]

В работе [896] изучено поведение 10 —10 М водных растворов SOj на капельном ртутном электроде в широком интервале pH. При pH 6,5 SOg- полярографически не активен. В интервале pH О—6,5 наблюдаются три волны. При постоянном pH 1—4 предельный ток первой волны пропорционален концентрации SO -иона, и возможно определение его до 10 М. Для определения SO2 и SO лучшим фоном являются 0,1—1,0 N растворы кислот. В 0,1 N HNO3 потенциал полуволны SO2 равен —0,38 в и не зависит от концентрации SOj. Сульфит-ион дает также анодную волну, соответствующую реакции [c.142]