Углекислота полимеризация этиленимина

Хотя этиленимин при хранении в отсутствие углекислоты при комнатной температуре вполне устойчив и только слегка полимеризуется при более высоких температурах, присутствие даже малых количеств H I вызывает быструю полимеризацию этиленимина уже при 25°. Джонс [46] обратил внимание на то, что одни и те же реагенты катализируют и реакцию полимеризации этиленимина и образование четвертичных азотистых соединений. Среди этих катализаторов имеются кислоты, алкилирующие средства (например, -хлорэтиламин), окислители (перекиси и т. п.) и акцепторы электронов, такие, как соли меди или трехфтористый бор. Поэтому процесс полимеризации объясняют цепным характером реакции между этиленимином и производным четвертичного основания этиленимина. Это представлено следующим уравнением [c.57]

Инициирование полимеризации этиленимина образе вавшейся одновременно углекислотой можно представить следующим образом [c.64]

В отсутствие инициаторов этиленимин полимеризуется лишь с трудом даже при весьма высоких температурах (см. табл. 1). Полимеризацию инициируют кислоты (неорганические, органические, кислоты Льюиса, углекислота), а также вещества, способные продуцировать кислоту в реакционной среде (кислые соли, легко гидролизующиеся соли, алкилирующие агенты и др.). [c.18]

Катализаторы полимеризации. Трехчленные гетероциклы (этиленимин, окись этилена, этиленсульфид) в абсолютно чистом виде (кинетически вполне устойчивы ввиду близости энергетических характеристик всех эндоциклических связей. Действительно, было показано [21], что абсолютно сухой этиленимин в чистом виде не полимеризуется даже при 150° С. Однако эти гетероциклы полимеризуются в присутствии определенных активаторов (катализаторов полимеризации), избирательно действующих на связь углерод — гетероатом. Обцчными поли-меризующими агентами являются кислоты [2—5, 7, 22—25] (включая углекислоту [12, 26, 27]), кислые соли [2, 3] и фенол [28], алкилирующие агенты [3, 29—32] (в том числе ди- и поли-галогениды углеводородов и простых эфиров [32]), трехфтористый бор [3, 16, 33, 34], безводное хлорное железо [34], соли лназония [35], нитрат или перхлорат серебра [36], поверхностно-активные вещества (кизельгур, активированный уголь [2], окись алюминия, силикагель и т. д. [16]), аммиак под да(вле-нием [37, 38], амины [38] и вода . Любой реагент действует как катализатор полимеризации этиленимина, если он может продуцировать четырехвалентный азот в иминном цикле (путем со-леобразования, окисления или координации). [c.160]

Действительно, весьма стабильный в сильнощелочной среде этиленимин легко полимеризуется в присутствии кислот, образуя ПЭИ в соответствии со ступенчатым механизмом (см. стр. 161), промотируемым эгилениминиевыми катионами. Инициирование полимеризации этиленимина углекислотой можно представить следующим образом [c.172]

Как известно, наиболее эффективное сшивание достигается в случае полимеров с реакционноспособнымн концевыми группами, поскольку в этом случае все полимерные молекулы связываются в одну пространственную сетку. С этой целью полибутадиен, полученный полимеризацией в присутствии металлоорганических катализаторов (например, 1,2-дилитий-1,2-дифе-нилэтана), обрабатывается углекислотой [254] или фенил-быс-(2-метилэтиленимин)фосфиноксидом [260, 262] и дает полимер, содержащий концевые СООН- или этилениминные группировки. Первый из полученных полимеров эффективно сшивается при помощи ТЭФ или ТИОТЭФ второй — полифункциональными соединениями кислотного характера или простым нагреванием. [c.225]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология