Ступенчатая полимеризация механизм реакции

Образование полимера протекает по механизму ступенчатой полимеризации. Схематически реакция может быть представлена в следующем виде [c.152]

По механизму реакции различают реакцию ступенчатой полимеризации и реакцию цепной полимеризации. При ступенчатой полимеризации реакция протекает постепенно в результате отщепления атома водорода (или другого атома), от одной молекулы и присоединения его к другой молекуле по месту кратной связи. Реакция проходит в присутствии катализаторов (вода, соли, кислоты, щелочи). Молекулярные веса полимеров, получаемых по реакции ступенчатой полимеризации, невелики (до 300 000). [c.98]

Рассмотренная реакция имеет название ступенчатой полимеризации. Иногда ее называют миграционной полимеризацией (вследствие миграции водорода), или полимеризацией полиуретанового типа. Особенность ее заключается в следующем она, как и реакция полимеризации, не сопровождается отщеплением низкомолекулярных продуктов повторяющееся структурное звено имеет то же число атомов, что исходные мономеры. От реакции полимеризации она отличается тем, чю порядок чередования атомов в структурном, звене отличается от порядка чередования их в исходных мономерах. Процесс образования полимеров протекает не по цепному механизму, а ступенчато, аналогично реакции поликонденсации. [c.42]

При ступенчатой полимеризации и поликонденсации механизм каждой отдельной стадии обычно такой же, как и в случае низкомолекулярных соединений. Все находящиеся в реакционной смеси молекулы способны реагировать в любой момент времени. Таким образом, первоначально мономеры превращаются в олигомеры, а затем, после того как весь мономер израсходован, олигомеры реагируют друг с другом, образуя полимеры с большей молекулярной массой, и т. д. Для получения полимера с высокой молекулярной массой необходимо, чтобы все элементарные реакции проходили с высокими выходами. Это означает, что все побочные реакции должны быть исключены, мономеры (а при проведении процесса в растворе и растворители) должны быть тщательно очищены. Ступенчатая полимеризация и поликонденсация отличаются от цепной полимеризации несколькими особенностями (а) рост макромолекулы происходит при взаимодействии любых двух находящихся в системе частиц (б) скорость полимеризации максимальна в начале процесса и непрерывно убывает в ходе реакции (в) концентрация мономера быстро уменьшается еще до того, как в системе появится сколько-нибудь заметное количество полимера с высокой молекулярной массой (г) полимеры с высокой молекулярной массой образуются лишь при очень высокой степени конверсии. [c.309]

По механизму ступенчатой полимеризации могут полимеризо-ваться также мономеры, которые не содержат подвижного. атома водорода. В этом случае к мономеру сначала присоединяется молекула активатора (вода, амины, спирты, кислоты) и образуется соединение с подвижным атомом водорода, которое далее полиме-ризуется по механизму ступенчатой полимеризации. Например, при ступенчатой полимеризации формальдегида реакция протекает следующим образом [c.231]

Полимеризация диенов с помощью щелочных металлов (номерные буна-каучуки) или металлорганических соединений протекает по анионному механизму. Реакциями улавливания промежуточных продуктов было доказано, что при инициировании полимеризации бутиллитием присоединение происходит ступенчато. Присоединения в положение 1,2 и 1,4 можно объяснить мезомерией растущего анионного конца цепи [c.938]

Приведите классификацию механизмов реакций полимеризации. Чем отличается цепная полимеризация от ступенчатой Составьте схему реакции ступенчатой [c.24]

Полимеризация протекает по цепному механизму. Для отличия от ступенчатой полимеризации, которая будет рассмотрена ниже, реакцию полимеризации иногда называют цепной по лимеризацией. [c.33]

Реакция ступенчатой полимеризации в общем виде может быть выражена тем же уравнением, что и реакция цепной полимеризации, т. е. уменьшение числа мблекул и увеличение средней молекулярной массы полимера происходит без изменения элементарного состава реагирующих веществ. Однако механизм ступенчатой полимеризации отличается от механизма цепной полимеризации. [c.320]

Ступенчатая полимеризация. Если полимеризация происходит через стадии образования димеров, тримеров, тетрамеров и т. д. ее называют ступенчатой. Механизм ступенчатой полимеризации состоит в том, что атом водорода мигрирует от одной молекулы мономера к другой, присоединяясь по месту двойной связи к атому углерода. При ступенчатой полимеризации этиленовых углеводородов реакция протекает так [c.444]

Механизм реакции ступенчатой полимеризации олефинов заключается в перемещении атома водорода и об- [c.371]

Процесс роста был описан в литературе более подробно [19]. Особенно детально рассмотрен механизм адсорбции олефина на активном центре и внедрения его в растущую цепь. Аналогичный механизм предложен для объяснения полимеризации окиси пропилена на некоторых гетерогенных катализаторах на основе галогенидов железа [81] согласно этому механизму реакция протекает с участием катионов, а не анионов. Для описания ступенчатой полимеризации в соответствии с этим механизмом предложен термин координированное распространение цепи. Важнейшим недостатком этой гипотезы является игнорирование копирующего действия всей поверхности как фактора, направляющего процесс полимеризации. Не ясна при этом механизме и роль металла переменной валентности. . [c.299]

Поэтому первоначальная классификация полимеров, предложенная Карозерсом, впоследствии была усовершенствована путем введения в нее представления о ступенчатой и цепной полимеризации. Согласно этому представлению, все реакции полимеризации подразделяются в соответствии с их механизмом независимо от того, сопровождаются они отщеплением каких-либо соединений или нет. Например, образование полиуретана из диола и диизоцианата рассматривается как ступенчатая полимеризация, [c.234]

Механизм реакции ступенчатой полимеризации олефинов заключается в перемещении атома водорода и образовании промежуточных соединений с двойной [c.375]

Использование поливинилацетата-1-С при изучении реакций введения боковых цепей в поливинилацетаты (кинетика и размеры) описано Бевингтоном [7]. Поливинилацетат гидролизуют до поливинилового спирта и затем вновь ацилируют смесью уксусного ангидрида и ацетата-1- натрия в присутствии пиридина [см. синтез бис-(уксусного-1-С )-ангидрида]. Механизм ступенчатой полимеризации винилацетата в ароматических растворителях изучен Штокмайером [9]. Бензол-С входит в состав низкомолекулярного поливинилацетата (в среднем 20 молекул бензола на молекулу полимера). [c.561]

Механизм реакции ступенчатой полимеризации олефинов заключается в перемещении атома водорода и образовании промежуточных соединений с двойной связью на конце растущей цепи, например [c.313]

По своему механизму процессы синтеза полимеров могут быть разделены на два основных типа полимеризация (цепная и ступенчатая) и поликонденсация (иногда также называемая ступенчатой полимеризацией ). Получаемые этими способами полимеры можно затем модифицировать с помощью различных химических реакций, что позволяет получать материалы с самыми разными свойствами. [c.300]

При полимеризации циклов в присутствии активатора вторая стадия реакции протекает по механизму ступенчатой полимеризации. [c.321]

В реакции ступенчатой полимеризации могут принимать участие молекулы различных веществ, например при взаимодействии диизоцианатов и диолов по механизму ступенчатой полимеризации получаются важные промышленные продукты — полиуретаны (стр. 324). [c.27]

Реакция протекает по механизму ступенчатой полимеризации и сопровождается интенсивным выделением тепла. При полимеризации происходит миграция водородного атома гидроксила диола к азотному атому диизоцианата [c.351]

При получении П. полимеризацией Ф. в водных или спиртовых р-рах реакцию проводят в равновесных условиях (т. е. в условиях, исключающих образование низкомолекулярных твердых полимеров) скорость образования высокомолекулярного П. очень низка. Степень кристалличности продукта 100%. Реакция протекает по механизму ступенчатой полимеризации. При использовании специальных каталитич. систем образуется орторомбич. П., к-рый подвергают этерификации. [c.502]

В реакциях между диизоцианатами и двухатомными сгтиртами (или фенолами) происходит их совместная полимеризация, и образуются высокомолекулярные линейные полиуретаны. Реакции протекают по механизму ступенчатой полимеризации с постепенным увеличением молекулярной массы [c.474]

В зависимости от механизма реакции полимеризации различают цепной и ступенчатый тип полимеризации. [c.127]

К достоинствам книги следует отнести подробное рассмотрение кинетики и механизма реакций синтеза полимеров. Однако нам пришлось внести некоторые исправления в названия глав и отдельных разделов книги в соответствии с принятой у нас номенклатурой. Так, гл. 2 названа Поликонденсация , хотя автор обозначил ее как Ступенчатая полимеризация . Кстати, автор выделяет обзор эмульсионной полимеризации в отдельную главу, что несколько нарушает стройность изложения. [c.5]

Кроме различий в составе и структуре полимеров, Флори [3] обращает большое внимание на значительную разницу в механизмах их образования. На основании механизма процесса полимеризация делится на ступенчатую и цепную. Таким образом, ступенчатые полимеры — это полимеры, получающиеся ступенчатой полимеризацией (поликонденсацией), а цепные полимеры — это полимеры, образующиеся цепной полимеризацией. По своим характеристикам эти два процесса сильно различаются. При этом различие заключается главным образом в разной зависимости параметров реакции от времени. Если говорить более конкретно, то при поликонденсации и полимеризации требуется различный промежуток времени для получения высокомолекулярных полимеров, т. е. для завершения роста цепп макромолекулы. [c.18]

Соответствующие расчеты показали, что для ступенчатой полимеризации сегрегация па молекулярном уровне в реакторе смешения непрерывного действия приведет к значительному расширению МВР с ростом длины цепи и глубины протекания реакции. Для конденсационного механизма отсутствие перемешивания на молекулярном уровне, наоборот, должно приводить к сужению распределения по [c.346]

Механизм ступенчатой полимеризации изучен очень мало, и вопрос о том, какие факторы лимитируют величину молекулярного веса в этих реакциях, остается пока неясным. [c.176]

Реакция полидиенового синтеза протекает по механизму ступенчатой полимеризации, как реакция второго порядка —(1С1сИ = ЕС , где С — концентрация диеновых и филодиеновых концевых групп. При высоких температурах реакция обратима. [c.64]

Полимеризация может протекать по механизму цепных реакций (реакция цепной полимеризации) или ступеичат1>1Х процессов (реакция ступенчатой полимеризации). [c.89]

Образование полимеров из капролактама не сопровождается выделением низкомолекулярных продуктов, т. е. происходит не поликонденсация, как при синтезе полигексаметиленадип-аммда, а полимеризация циклического мономера (лактама) под действием активатора (воды). Механизм реакции окончательно не выяснен. Полимеризация идет в присутствии воды и считается, что она протекает ступенчато [c.339]

Типичный масс-спектр для бедного пламени ацетилена содержит свыше ПО пиков в области массовых чисел от 19 до 150. Выше массы 38 существует заметное сходство со спектрами продуктов обычного крекинга углеводородов, в которых массы с нечетным числом преобладают. Два пика в случае других пламен соответствуют Н3О+ и С2Н3О2+. Обычно линии с массами, относящимися к углеводородам Сз, преобладают, но не ясно, вызвано ли это большим содержанием последних или легкостью ионизации. Образование первоначального Сз может происходить в результате присоединения СН+ к С2Н2, а СН+ образуется по реакции Сг + ОНСО + СН++ е. Затем ступенчатая полимеризация может привести к возникновению высокомолекулярных ионов. Это согласуется с мнением Калькота, который тщательно рассмотрел многие возможные механизмы ионизации и выбрал наиболее вероятные из них [c.25]

Мак-Гауан и Форд [504] проводили исследование полимеризации этилена в присутствии бутиллития или диэтилцинка с четыреххлористым титаном. Авторами предложен механизм реакций, основанный на образовании алкильных соединений трехвалентного титана, к которому ступенчато присоединяются молекулы этилена. Наличие кислорода в этилене дезактивирует катализатор. [c.180]

Механизм реакции полимеризации лактамов нельзя считать в достаточной степени установленным. Повидимому он в известной мере различен для каждого вида активатора . Возможно, что процессы полимеризации циклов имеют свои закономерности и проходят по особому механизму ступенчатой полимеризации. Реакция полимеризации в присутствии натрия имеет, повидимому, цепной характер. [c.598]

До настоящего времени нет единой точки зрения по вопросу классификации полимеров, что затрудняет изучение предмета студентами. В процессе развития полимерной науки использовались две классификации полимеров. Одна из них делит все полимеры на конденсационные и полимеризационные (аддиционные), другая — на ступенчатые и цепные полимеры. Ошибки и недоразумения обычно возникают из-за того, что понятия одной классификации механически используют в другой. Термины конденсационные и ступенчатые иногда считают синонимами, так же как термины полимеризационные и цепные . Хотя эти термины действительно во многих случаях равнозначны, их не следует путать друг с другом, так как в основе их лежат два различных принципа классификации. Конденсационно-аддицион-ная классификация имеет в виду главным образом состав или структуру полимеров, тогда как ступенчато-цепная классификация основана на механизме реакций полимеризации. [c.11]

Полимеризацию некоторых карбонильных мономеров осуществили по ступенчатому механизму, используя водные или спиртовые растворы мономеров. Наиболее широко изучена полимеризация формальдегида [60]. Реакция заключается в ступенчатой полимеризации гем-диола или полуформаля (в зависимости от того, проводят реакцию в воде или спирте). Процесс можно изобразить следующим образом [c.323]

Процесс образования полимера в процессе полимеризации нли сополимеризации может происходить через стадии образования димера, тримера, тетрамера и т. д. (ступенчатая полимеризация) или путем реакций, протекающих по цепному механизму цепная полимеризация). [c.100]

В рамках приведенных выше кинетических схем для трех основных механизмов образования линейных полимеров расчеты показывают, что для ступенчатой полимеризации и поликопденсации параметр полидисперсности О = MJMn в периодическом процессе не зависит от глубины протекания реакции. Для цепной полимеризации с обрывом цепей по механизму рекомбинации индекс должен резко возрастать в конце процесса. [c.343]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология