Ленгмюра необратимость

Для всех изученных при 20 С пленок палладия доля бензола, прочно адсорбированного на поверхности, составляет приблизительно 75—80% от общего количества адсорбированного вещества в области давлений 1 10 —2,6- ].0 мм рт. ст. При 79°С эта доля составляет 65%. Обработка изотерм по уравнениям БЭТ и Ленгмюра показала, что паверхность пленки палладия можно считать состоящей из двух сортов, на одном из которых имеет место прочная необратимая адсорбция бензола, на другом — обратимая адсорбция. [c.70]

Табл. 23 показывает, что иа всех металлах из семи изученных в реакции ацетилена с дейтерием водород, вступающий в реакцию, состоит приблизительно из 80% D и 20% Н. Поэтому, если для водорода устанавливается адсорбционное равновесие и скорость его велика по сравнению со скоростью присоединения атома водорода к адсорбированному углеводороду, то в газовой фазе должен обнаруживаться HD. В табл. 26 приведены значения концентрации HD для реакции, прошедшей на 50%. Как видно из таблицы, наибольшая степень обмена наблюдается на рутении и осмии, на родии и иридии степень обмена меньше, а на никеле, платине и палладии обмен не происходит совсем. В данном случае снова обнаруживается систематическое изменение свойств для металлов VHI группы. На основании этого можно сделать вывод, что уравнение Ленгмюра, вероятно, применимо для адсорбции во-рода лишь на таких металлах, которые промотируют водородный обмен. На никеле, палладии и платине адсорбция водорода при данных условиях реакции должна быть фактически необратимой. Зависимость этих выводов от кинетики реакций обсуждается ниже. [c.418]

Давно известно, что гопкалитовые катализаторы, содержащие смесь окислов марганца и меди, обладают активностью в реакции окисления окиси углерода уже при температурах не выше 20°. Ранние работы по изучению механизма этой реакции окисления представляют собой один из классических примеров исследований в области гетерогенного катализа. Стоун [11 указал, что, хотя необратимая хемосорбция, при которой происходит образование поверхностного карбонат-иона, позволяет объяснить факты протекания реакции окисления в интервале температур 100—200°, для объяснения каталитического окисления СО при 20° следует привлечь другие процессы. То, что после низкотемпературного окисления из катализатора можно удалить СОг, не позволяет истолковывать экспериментальные результаты с помощью простого механизма Ленгмюра — Хиншельвуда (см. разд. 1.2), так как СОг не ингибирует данную реакцию. Кроме того, хотя в процессе низкотемпературного каталитического окисления адсорбированная двуокись углерода, по-видимому, находится в стабильном состоянии, такое стабильное поверхностное состояние нельзя получить просто путем напуска газообразной СОг на обезгаженный окиснометаллический катализатор. [c.316]

Адсорбционные исследования покойного Робертса, использовавшего блестящую новую технику, привели к выводу, что многие газы хемосорбируются чистыми поверхностями металла при комнатной температуре быстро и необратимо. Хемосорбированный слой водорода на вольфраме, например, в хорошем вакууме начинает испаряться только при 500°, а кислород испаряется при гораздо более высокой температуре. Эта работа вместе с кинетическими исследованиями некоторых каталитических реакций (особенно превращения параводорода и обменной реакции между дейтерием и этиленом) привела Райдила [1] и его сотрудников с выводу, что каталитическая реакция может происходить между газом, адсорбированным на катализаторе в первичном хемосор-бированном слое, и другим газом, адсорбированным над ним либо в виде истинного вандерваальсового слоя, либо на промежутках в хемосорбированном слое. Райдил обобщил свои исследования в лекции, посвященной Сабатье, прочитанной перед Об-ществом химической промышленности [2]. Этот вывод представ 1>ляет собой определенный прогресс в развитии теории катализа, и .го следует ясно отличать от представления Ленгмюра—Хиншел-вуда [3], согласно которому два реагирующих газа конкурируют [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология