Адсорбция самосогласованного поля

Как показал теоретический расчет [9], дипольная молекула мо кет изменить энергетический спектр адсорбента при характеристических длинах 10 — 10 см, которые существенно превышают равновесные расстояния, обычно принимаемые в расчетах теории адсорбции. Адсорбированная молекула взаимодействует фактически с ею же возмущенным электрическим полем адсорбента, т. е. находится в самосогласованном поле. В этом смысле задача о выяснении механизма физической адсорбции эквивалентна в своей постановке аналогичной задаче для хемосорбции [10]. Во всяком случае, допущение о независимости поля адсорбента от адсорбированной фазы, которое делается в теории физической адсорбции, в свете изложенных экспериментальных данных становится принципиально недопустимым. [c.111]

Глубокая аналогия между явлениями клатрации и адсорбции, отмеченная еще в [131, позволяет полагать, что взаимодействие гость — гость может привести пе только к упомянутому скачку, который можно рассматривать как скачок, вызванный сжижением комнопента-гостя в клатратной матрице, но и к фазовым переходам типа плавления или полиморфного превращения [39] компопепта-гостя в каркасе хозяина. Однако для описания таких переходов метод самосогласованного поля не пригоден. [c.119]

Скейлингов подход был распространен на описание адсорбции в области перехода от разбавленного к полуразбавленному раствору [61]. Экспериментальная проверка теорий концентрационного профиля очень затруднена. Де Жен [56] в связи с этим отмечает, что метод эллипсометрии чувствителен к общей величине поверхностного избытка и не зависит от деталей концентрационного профиля, в то время - как гидродинамические методы более чувствительны к внешнему слою (г Rp), чем к центральной области (Dэкспериментальной оценке толщины адсорбционного слоя получают ее эффективные величины. Для якорно-зацепленных цепей, т.е. цепей, связанных с поверхностью только одним концевым сегментом, плотность распределения сегментов и среднеквадратичная толщина адсорбционного слоя могут быть рассчитаны методом самосогласованного поля, развитым для адсорбции с использованием метода Монте-Карло. При высоких степенях покрытия поверхности доля связанных сегментов очень мала, и цепи сильно вытянуты от поверхности в глубь раствора [62]. Плотность распределения сегментов в таких системах была оценена экспериментально методом малоуглового рассеяния нейтронов. [c.29]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология