Метод малоуглового рассеяния

Структура пор. В СУ имеются микро- и переходные поры. Их размеры определяются методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей по перепадам электронной плотности [8-32]. Обработка экспериментальных данных позволила получить следующие значения радиусов пор сферической формы в зависимости от температуры обработки. [c.491]

В настоящей работе применялся метод малоуглового рассеяния, позволяющий получить информацию о линейных размерах ядер частиц дисперсной фазы [4, 22, 23, 50]. [c.34]

Метод малоуглового рассеяния рентгеновских лучей [29] применяется обычно для изучения микрогетерогенной структуры вообще и в блоксополимерах в частности [25, 66]. Типичные дифрактограммы [c.181]

С этих позиций следует подходить и к продолжающимся спорам о структуре полимерных расплавов илй о конформациях отдельных макромолекул в окружении себе подобных. В последние два года появилась серия работ, посвященных решению второго предмета спора методом малоуглового рассеяния нейтронов. Опыты, были выполнены только на гибкоцепных полимерах атактических (т. е. некристаллизующихся) — полистироле и полиметилметакри-лате —и на расплавах полиэтилена (поскольку это кристаллизующийся полимер). В первых двух случаях, как и следовало ожидать, среднеквадратичный радиус инерции меченых (т. е. обычных, [c.48]

Методом малоуглового рассеяния в нефтяных системах были обнаружены неоднородности на масштабе нескольких нм. По всей видимости, они представляют собой ядра ССЕ, преимущественно состоящие из асфальтеновых молекул. Оценка размеров асфальтеновых ассоциатов была произведена во множестве работ. Так, в гудроне обнаружены неоднородности нескольких дискретных размеров [40] 23 36...41 62...67 [c.41]

В работе [42] было получено аналогичное распределение методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей. В модельных системах, которые представляли собой смеси полициклических ароматических и парафино-нафтеновых углеводородов в соотношении 1 3 с добавлением асфальтенов, выделенных из дистиллятного крекинг-остатка (ДКО) пет- [c.41]

Гетерогенность структуры доменного типа может наблюдаться методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей в случае растяжения аморфных образцов полистирола и полиметилметакрилата при температуре ниже Го- Обнаруживаемая методами дифракции рентгеновских лучей в больших и малых углах гетерогенность структуры расплава полиэтилена — результат проявления специфики полимерного состояния вещества, заключающейся в возможности расположения одной и той же длинной макромолекулы в нескольких упорядоченных областях, что приводит к сохранению чередования в расплаве областей повышенной и пониженной плотности, аналогично тому, как это наблюдается для частично-кристаллического полимера. Все эти данные не согласуются с моделью гомогенного полимера в виде совокупности хаотически перепутанных цепей. Сегменты и цепи группируются в областях упорядочения, больших областей флуктуации плотности. А так как эти области увеличиваются с возрастанием молекулярной массы полимера, можно сделать вывод, что истинное распределение сегментов содержит своеобразные ядра (домены) с повышенной плотностью. Остальные сегменты полимерной системы находятся вне этих доменов. [c.27]

По-видимому дегидратация комплексонатов, у которых к ч. превышает дентатность лиганда, сопряжена с процессами полимеризации. В частности, методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей установлена димеризация хелата [c.389]

Методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей на дифрактометре "АМУР-К", спроектированном и сконструированном в СКБ [c.6]

На основании проведенных исследований по термическому старению гелей кремнезема Шапиро и Кольтгоф [П7] согласились с авторами работы [118] в том, что структуру геля кремнезема лучше всего интерпретировать как состоящую из дискретных частиц. Методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей последние из указанных авторов оценили, что средний размер первичных частиц при допущении их сферической формы составлял в свежеприготовленном геле кремнезема 30—60 А. [c.303]

Измерение и определение пористости возможно только для таких агрегатов, которые механически достаточно прочны и на которые не будут оказывать воздействие методы исследования. Например, получение характеристик пористости посредством измерения методом вдавливания ртути возможно для обычных силикагелей, используемых в качестве катализаторов, однако структура аэрогелей или осажденных кремнеземов должна при этом методе разрушиться, и полученные результаты оказываются бессмысленными. С другой стороны, измерение размеров пор путем заполнения их жидким азотом — значительно менее разрушающий способ, а анализ методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей, очевидно, совершенно не разрушает структуру. [c.656]

Ценные сведения о кинетике образования и деформации сферолитов и также об их переходе в другие надмолекулярные структуры можно получить прн помощи метода малоуглового рассеяния поляризованного света (см. [31]). [c.440]

Как показывает эксперимент, пентапласт имеет мелкозернистую структуру, плохо разрешаемую в условиях оптической микроскопии. Для более подробного изучения его структурных элементов использовали метод малоуглового рассеяния поляризованного света. Размер сферолитов, определенный этим методом, составил 2— 3 мкм. [c.199]

Данные рентгеноструктурного анализа и результаты исследования методом малоуглового рассеяния поляризованного света свидетельствуют о некоторой упорядоченности надмолекулярных структур в начале процесса старения поликарбоната. Затем термодеструкция начинает преобладать над упорядочением, и прочность мате риала постепенно уменьщается. [c.199]

В последнее время успешно изучают разрыв полимеров методами, позволяющими непосредственно оценить размеры дефектов и характер рвущихся связей. Изучение механизма разрыва полимеров прямыми методами проводилось главным образом на сильно ориентированных жесткоцепных полимерах, разрушение которых происходит вследствие преимущественного разрыва химических связей. Применительно к этому случаю использовали методы малоуглового рассеяния рентгеновских лучей. [c.242]

С помощью рентгеновского метода малоуглового рассеяния можно судить о величине микропор и образующихся частиц платины на активном угле. Оказалось, что радиусы частиц и пор имеют сходные размеры [2]. [c.130]

Преимущество метода малоуглового рассеяния рентгеновских лучей состоит в том, что он применил для исследования обширного к.1ясса высокоднсперс-пых систем иезависимо от структуры их частиц. Определение функции распределения частиц по размерам с помощью данного метода более удобно в экспериментальном и теоретическом отношении, чем по предыдущему методу. Учет влияния различных посторонних факторов в этом методе несравненно п роще. [c.253]

Возможности малоуглового метода отнюдь не ограничиваются определением линейных характеристик пористой структуры. Метод позволяет получать сведения об удельной поверхности и общем объеме, занимаемом порами (речь идет о норах радиусом 1 -ч- 100 нм). При сопоставлении данных малоуглового рассеяния и адсорбции удается оценить объемную долю закрытых нор (методом малоуглового рассеяния выявляются все поры — как открытые, так и закрытые). Такого рода оценки были проведены, в частности, в работах [3, 13]. Обширная информация может быть получена при изучении кинетики изменения пористой структуры в процессе различного рода технологических воздействий. Этот метод весьма чувствителен к изменениям, происходящим при термообработке, активировании, обработке кислотами, щелочами и т. д. [1—4, 13]. [c.202]

Так, в работах /123, 124/ на основе данных электронной и /125/ рентгеновской дифракции бып сделан вывод, что для структуры углеводородных цепей в жидкой фазе характерна высокая упорядоченность. Упорядочшные области, образованные параллельными участками цепей в транс-конформациях, могут в случае н-алканов и полиэтилена простираться на расстояния 10 нм и занимать до 60% объема расплава. Однако последующие исследования функций радиального распределения, полученных методами электронографии и рентгенографии /125/, поставили под сомнение выводы авторов /123, 124/ и выявили лишь локальную упорядоченность в располож ии участков молекул, по сути дела ничем не отличающуюся от ближнего порядка в структуре простых низкомолекулярных жидкостей. Аналогичные выводы получены методами ИК-спектроскопии /106/ и методом малоуглового рассеяния нейтронов /107/. [c.159]

Для подтверждения правильности приведенных выводов и сделанного предположения, что v = 1, мы обработали данные статьи Плавника и Дубинина [7]. В этой работе методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей исследована серия активных углей, полученных активацией С0.2 нри 850° С карбонизованной сахарозы до разных степеней обгара о), и определены средние радиусы микропор г, а также постоянные В уравнения Дубинина [уравнение (19) с га = 2]. Связь между характеристической энергией и постоянной В дана соотношением Е = 2,303 В-В к [c.244]

Гетерогенность структуры аморфных полимеров подтверждается также методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей. Этот метод достаточно объективен, так как подготовка к рентгеновскому исследованию не вносит никаких изменений в структуру объекта кроме того, этим методом исследуются полимеры в виде блоков (непосредственное наблюдение объекта в электронной микроскопии возможно только в виде ультратонких срезов или пленок). Диффузное малоугловое рентгеновское рассеяние возникает только в случае неоднородности среды, причем эти неоднородности расположены беспорядочно. В случае исследования гомогенной среды малоуглового диффузного рассеяния не возникает. Таким образом, сам факт существования диффузного малоуглового рассеяния должен свидетельствовать о наличии перепадов электронной плотности в исследуемом объекте. [c.79]

Легко видеть, что оба варианта структуры характеризуются продольной периодичностью, которая в действительности регистрируется методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей именно наблюдавшаяся в подобных опытах периодичность и привела к таким структурным моделям [11]. [c.50]

На рис. 3 результаты подобных расчетов приведены в форме зависимости относительного объема пор от их радиуса. Полученные кривые могут рассматриваться как начальные участки дифференциальных кривых распределения относительного объема пор по их радиусам. Они приведены к одинаковому масштабу, хотя и не нормированы к единице. Как видно из этих графиков, метод малоуглового рассеяния позволяет учесть относительный объем пор радиусом менее 600 А образцы, подвергшиеся длительному ацеталированию, несомненно, обладают также порами большего размера. Относительный объем последних не может быть установлен данным методом с достаточной точностью, что не позволяет нормировать кривые распределения. [c.111]

Аналогичными особенностями обладают многие дисперсные структуры, полученные из синтетических полимеров, например, конденсационные структуры поливинилформаля (ПВФ) относительно невысоких (60—70%) степеней ацеталирования [8]. В оводненном состоянии они обнаруживают развитую поверхность раздела порядка десятков квадратных метров на грамм [И] и из-за интенсивного рассеяния света представляются молочно-белыми. После высушивания они превращаются в однородные прозрачные полимерные стекла, практически лишенные пористости, о чем свидетельствуют измерения адсорбции [12] и исследования, проведенные методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей [13]. [c.331]

По методу малоуглового рассеяния рентгеновских лучей можно определять как диаметры частиц, так и средние расстояния между частицами, произвольным образом находящимися в исследуемом пространстве. Используя частицы размерами 10—50 000 нм, Драгсдоре [160] показал, что к меньшим по размеру частицам применима теория дифракции, тогда как к большим целесообразнее применять теорию преломления и отражения, основанную на законах геометрической оптики. [c.474]

Неокисленные битумы имеют более высокое содержание ароматических углеводородов, меньшее содержание парафино-нафтеновых углеводородов и асфальтенов. Неокисленные битумы и полимеры СБС имеют большое сродство и поэтому в большей степени совместимы. Это первая причина лучшей совместимости. Вторая - повышенное содержание асфальтенов в составе битумов приводит к стерическим затруднениям при совмещении, причем сами асфальтены в процессе растворения не участвуют, а более высокое содержание асфальтенов характерно как раз для окисленных битумов. И третье. Исследование коллоидной структуры битумов методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей показало, что в составе окисленных битумов содержится 30-31% мелких коллоидных частиц размером до 16 А и 69-70% крупных коллоидных образований с размерами до 440 А. Такой битум, представленный в основном грубодисперсными частицами, можно отнести к системам типа золь-гель . Неокисленный битум содержит 85-86% частиц с размерами 9-10 А и лишь 12-13% частиц с размерами до 405 А. Такую коллоидную систему можно отнести к типу золь . В мелкодисперсной системе заметно выше скорости диффузии растворителя в полимер, процессы набухания проходят быстрее, растворение более полное. [c.39]

Представляется интересным изучение размеров и формы асфальте-новых частиц, диспергированных в различных средах. Одним из эффективных методов определения размеров частиц в дисперсных средах является метод малоуглового рассеяния рентгеновских лучей (МУР). Метод дает большую информацию о размерах и форме частиц, их ассоциации и расположении. Малоугловое рассеяние обратнопропорционально физическим размерам неоднородностей и не зависит от внутреннего строения вещества, от расположения атомов в молекулах. [c.99]

Исследовалось влияние механоактивационной обработки и количества дисперсной фазы на полидисперсное строение нефтяных остатков. В качестве сырья использовались нефтяные остатки первичного происхождения (мазут и гудрон западносибирской нефти) и асфальт пропановой деасфальтизации с различным количеством дисперсной фазы, косвенно оцениваемой по содержанию асфальтенов (5,7 8,4 и 12 %, соответственно). Исходное сырье обрабатывалось ультразвуковым диспергатором УЗДН - 2Т в течение 5-30 минут при частоте 22 кГц. Затем образцы анализировались методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей, который позволяет изучать НДС, размеры частиц в которых значительно больше межатомных расстояний и составляют от 10 до 10000 А. Размеры частиц и их распределение относительно друг друга приведены в таблице, где К -радиус инерции частицы относительно ее центра масс, V - относительный объем, %. [c.122]

Алканы в нефтяных системах могут находиться в молекулярном или ассоциированном состояниях [10, 14, 227, 243, 270]. Исследование молекулярной структуры н-алканов в жидком состоянии методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей показало, что их ассоциация происходит по поверхности молекул с помощью сил дисперсионного взаимодействия, а ассоциаты, например, н-алканы, при нормальных условиях имеют форму дисков или пластин с размерами 130-200 А [40, 151]. Число молекул в ассоциате тем больпге, чем ниже температура. Так, в гексадекане при 20°С (т. е. на 2 °С выше температуры кристаллизации) число молекул в ассоциате равно 3, а в н-октане при - 50°С (т. е. на 6°С выше температуры кристаллизации) -31. Это объясняется ослаблением тстиовото движения молекул и усилением энергии молекулярного взаимодействия алканов с ростом длины цепи. [c.11]

Особое место занимают исследования коллоидной структуры нефтяных дисперсных систем методом рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами [67 — 70]. Указанный метод проявляет чувствительность к полидисперсности и форме частиц исследуемых объектов, не зависит от их оптической плотности и многокомпонетнос-ти. Однако этим методом можно фиксировать только размеры ядра структурного образования, не включая сорбционно-сольватный слой, что связано с незначительным расхождением в значениях электронных плотностей сольватной оболочки и дисперсионной среды. Кроме этого, метод малоуглового рассеяния позволяет получать достаточно воспроизводимые результаты в случае слабоструктурированных систем, когда расстояние между соседними структурными образованиями намного превышает их размеры. С помощью рассматриваемого метода изучено [71] распределение по размерам структурных образований в нефтяных профилактических средствах. Показано, что в этих системах размеры частиц дисперсной фазы составляют от 1,7-3 нм до 40 нм, причем основу коллоидной структуры составляют частицы меньших размеров. [c.84]

В. И. Данилов и И. В. Радченко впервые в СССР исследовали рассеяние рентгеновского излучения жидким свинцом, оловом, висмутом и их сплавами. Тонкий анализ кривых интенсивности, тщательное проведение экспериментов позволили им убедительно показать, что при плавлении металлов и сплавов расположение атомов относительно друг друга не становится произвольным, а сохраняет взаимную координацию, характерную для твердого состояния. В. И. Данилов, Н.В.Мо-хов и Я. М. Лабковский применили метод рассеяния под малыми углами для исследования флуктуации плотности в жидкостях. Теория метода малоуглового рассеяния рентгеновских лучей разрабатывалась А. Гинье, О. Кратки, Р. Хозе-маном, Н. В. Филипповичем и др. [c.5]

Неокисленные битумы имеют более высокое содержание аромати 1ес-ких углеводородов, меньшее содержание парафино-нафтеновых углеводородов и асфальтенов и, как следствие, большое сродство полимерам типа СБС. Это первая причина лучшей совместимости. Вторая - повышенное содержание асфальтенов в составе битумов приводит к стерическим затруднениям при совмещении, причем сами асфальтены в процессе растворения не участвуют, а более высокое содержание асфальтенов характерно как раз для окисленных битумов. И третье. Исследование коллоидной структуры битумов методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей показало, что неокисленные битумы представляют собой мелкодисперсную систему типа золь , а окисленные - более грубодисперсную типа золь-гель В мелкодисперсной системе заметно выше скорости диффузии и быстрее происходят процессы набухания и растворения полимера [c.81]

Таким образом, ближайшие перспективы экспериментального изучения пространственного строения белков, если судить по наметившейся тенденции, будут определяться достижениями в использовании синхротронной радиации. Существенных результатов можно ожидать от совместного применения рентгеноструктурного анализа белков с методами малоуглового рассеяния, криомикроскопии и многочисленными методами молекулярной спектроскопии. Среди последних ценен метод ЯМР, быстро прогрессирующий в последнее десятилетие. Его применение на гетероатомах и использование трехмерной спектроскопии ЯМР привело к упрощению анализа спектров и повышению его информативности в исследовании сложных структур. [c.75]

Методом малоуглового рассеяния репгежовбхжх лучей изучены 1%-нне бензольные растворы асфальтенов остатков различных нефтей и неаосредствевно саки нефти. Найдено, что асфальтеновые частнцы остатков и нефтей одинаковы по размерам и шест квазисферическув форму. Илл.2, библ.6, табл. . [c.175]

МПа, т.е. система более длительно пребывает в пластическом состоянии при данных условиях,что подтверддают данные электронной микроскопии. Исследование структуры асфальтенов методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей показывает прирост высоты кристаллита с ростом давления, что свидетельствует о снижении растворяющей способности среды. Прохождение высоты 1фисталлитов карбоидов через максимум при Т=300°С можно интерпретировать следущим образом первоначальное увеличение связано с ассоциацией, за счет снижения вязкости, затем с ростом степени ароматичности растворяющая способность среды возрастает,что приводят к уменьшению ассоциации. [c.119]

Исследования, выполненные с использованием методов рентгеноструктурного анализа, показали, что первичными элементами структуры битумов являются мицеллы с размерами 2-10 нм. Отмечается, что надмолекулярные структуры в битумах формируются за счет двух разновидностей микронеоднородностей с размером 1-5 и 2-20 нм. При этом в гудронах присутствуют лишь надмолекулярные частицы с размерами до 5 нм. Это удовлетворительно согласуется с результатами определения структурных и энергетических параметров надмолекулярных образований в битумах, полученных методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей и дифференциальной сканирующей калориметрии. Обнаруженные в битумах разной степени окисления частицы с размерами 2,4—2,6 нм идентифицируются как асфальтеновые комплексы, а с размером 9-10 нм — как продукты последовательного хфотекания процессов ассоциации таких комплексов. Отмечается высокая термоокислительная стабильность таких образований и указывается на возможную взаимосвязь их структуры и некоторых свойств битумов. [c.786]

Гетерогенность структуры аморфных полимеров подтверждается также методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей (МУРР). Этот метод достаточно объективен, так как позволяет анализировать объект без всякой предварительной подготовки, например, в виде достаточно толстых (1—2 мм) пленок. Диффузное рассеяние рентгеновских лучей в малых углах возникает только при существовании структурных неоднородностей размером свыше 1,0 нм, поэтому уже сам факт его появления свидетельствует о наличии флуктуаций электронной плотности в объекте. Так, например, если у расплава парафинов Сю—С24 при 150 °С рассеяние практически спадает до нуля под углом б—7 угловых минут (гомогенная система), то в расплавах полиэтилена МУРР заметно вплоть до 30—35 угловых минут [c.42]

При достижении некоторой критической степени ацеталирования поливинилформаль теряет растворимость. Из образовавшегося пересыщенного раствора выделяются частицы новой фазы. Они срастаются в ажурную пространственную сетку. Возникает конденсационная структура (первого рода). Свежеприготовленные конденсационные структуры поливинилформаля, как показали Г. М. Синицына с соавт. [10] и М. С. Остриков с соавт. [11], оказываются неустойчивыми к силам капиллярной контракции. После отмывки от кислоты и избытка альдегида они сохраняют пористость только в увлажненном состоянии. При высушивании они полностью теряют пористость, образуя газо- и паронепроницаемый материал. Силы капиллярной контракции, развивающиеся в области микроменисков испаряющейся влаги, приводят к тесному сближению структурных элементов. При окончательном высыхании, но-видимому, остаточные гидроксильные группы частично ацеталированного поливинилформаля образуют между собой водородные связи, которые как бы зашивают все поры конденсационной структуры. Как показал Г. М. Плавник с соавторами [12] методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей, в таких зашитых криптоконденсационных структурах сохраняется лишь небольшое количество очень мелких пор радиусом около 20 А. В полученной стеклообразной, почти прозрачной массе непористого полимера память об исходной пористой конденсационной структуре хранится лишь в виде системы сложным образом распреде- [c.97]

Метод малоуглового рассеяния рентгеновских лучей оказался весьма удобным для этой цели. В самом деле, зависимость интенсивности рассеяния от величины угла представляет собой надежную характеристику субмикропористости в то же время макропористость, связанная со вспениванием, этим методом практически не учитывается. [c.114]

На примере изучения образцов конденсационных структур поливинилформаля показано, что метод малоуглового рассеяния рентгеновских лучей может быть использован для изучения субмикропористости высокомолекулярных конденсационных структур в диапазоне радиусов пор 20—500 А, а также для изучения процессов физико-химического модифицирования этих структур. [c.116]