Ацетоксилирование радикальное

Ацетоксилирование кольцевых углеродных атомов возможно только для производных бензола, содержащих сильные электроноакцепторные заместители, и может проходить путем электрофильного плумбилирования. Как показано в уравнении (203), анизол дает 4-метоксифенилацетат. В этом случае для последней стадии предложен радикальный механизм. Тетраацетат свинца(IV) атакует незамещенные полициклические арены обычно в мезо-поло-жение. Например дает 9-ацетоксиантрацен с выходом 70%. [c.417]

Аналогично протекает и фотохимический процесс конденсации хлористого оксалпла с циклогексаном ж, з). Ацетоксилирование активных атомов углерода тетраацетатом свинца (и, /г) происходит также по радикальному механизму, но более сложным путем. [c.395]

Полагают, что ацилоксилирование метоксипроизводных идет по механизму, который включает стадию одноэлектронного переноса, предшествующую образованию радикального о-комплекса (см, разд. 2.6.3). По такому же пути, возможно,, протекает ацилирование анизола тетраацетатом и тетрабензоатом свинца в присутствии инициаторов радикальных реакций, Реакционная способность анизола в реакции ацетоксилирования тетраацетатом свинца в 200 раз больше, чем в случае бензола, тогда как в реакции метилирования — всего в 1,7 раза [353]. Это различие объясняют тем, что при ацетоксилирова-нии атакуется катион-радикал анизола, а при метилировании (см. разд. 13.2)—нейтральная молекула. [c.469]

Вероятно, однако, нельзя свести процессы ацетоксилирования и бензоилоксилирования лишь к ионному механизму. По-видимому, механизм процесса в значительной степени зависит от природы органического соединения, карбоксилата, потенциала анода и некоторых других факторов, В некоторых случаях, особенно для алифатических углеводородов и их производных, должен быть принят либо радикальный, либо смешанный ионно-радикальный механизм. Более подробный анализ механизма процесса сделан в обзорах [153-156]. [c.379]

Особенности ацилоксилирования метоксипроизводных связыв гот с механизмом, включающим стадию одноэлектронного перен са, предшествующую образованию радикального а-комплею (см. 2.7.3). По такому же пути, возможно, протекает ацилирован анизола тетраацетатом свинца в присутствии инициаторов рад кальных реакций. Реакционная способность анизола в реакщ ацетоксилирования в 200 раз больше, чем у бензола, тогда как реакции метилирования — всего в 1,7 раза [13]. Это различ) объясняют тем, что при ацетоксилировании атакуется катион-р [c.374]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология