Потенциал анода

В нейтральных растворах с pH = 7 гальванические элементы, составленные из большинства имеющих техническое значение металлов, работают без выделения газообразного водорода, так как потенциал разряда ионов водорода отрицательнее, чем потенциал анода. Только начиная с определенного значения pH, при котором потенциал анода отрицательнее потенциала разряда водородных ионов, процесс коррозии может сопровождаться выделением водорода. Металлы с очень электроотрицательным по- [c.42]

Отсутствие надежных данных по кислородному перенапряжению объясняется сложностью процесса анодного образования кислорода и почти неизбежным наложением на него побочных и вторичных реакций. Прежде всего необходимо напомнить, что обратимый кислородный электрод экспериментально реализовать чрезвычайно сложно, и, следовательно, входящая в уравнение (20.5) величина не определяется опытным путем. Ее обычно рассчитывают теоретически. Для выделения газообразного кислорода из растворов кислот необходимо, чтобы потенциал анода был более положительным, чем равновесный потенциал кислородного электрода ( + 1,23 В при ан = 1 и 25° С), на величину кислородного перенапряжения, отвечающую данной плотности тока. Однако еще до достижения такого высокого положительного потенциала больщинство металлов термодинамически неустойчивы, и вместо реакции выделения кислорода идет процесс их анодного растворения или окисления. Для изучения кинетики выделения кислорода из кислых сред можно использовать поэтому только металлы платиновой группы и золото (стандартные потенциалы которых ноложительнее потенциала кислородного электрода), а также некоторые другие металлы, защищенные от растворения в кислотах стойкими поверхностными оксидами. В щелочных растворах, где равновесный потенциал кислорода менее положителен (при аоп-= 1 и 25° С он составляет около +0,41 В), в качестве анодов применяют также металлы группы железа, кадмий и некоторые другие. Установлено, что в условиях выделения кислорода поверхность всех металлов, включая платину и золото, оказывается в большей или меньшей степени окисленной, и поэтому кислород выделяется обычно не на самом металле, а на его оксидах. [c.421]

Поляризация является следствием отставания электродных процессов от перетока электронов в гальваническом элементе. Анодный процесс выхода ионов металла в электролит Ме"+ — Л1е"+ X тНаО) отстает от перетока электронов от анода к катоду, что приводит к уменьшению отрицательного заряда на поверхности электрода и делает потенциал анода положительнее катодный процесс ассимиляции электронов О + пе[Опе]) отстает от поступления на катод электронов, что приводит к увеличению отрицательного заряда на поверхности электрода и делает потенциал катода отрицательнее (рис, 135). [c.193]

Другими словами, выделяются на катоде лишь те металлы, потенциалы которых больше, чем потенциал анода. Все металлы, потенциалы которых меньше, остаются в растворе. [c.449]

Схема полярографа приведена на рис. 66. Катодом здесь служит капля ртути, вытекающая из капиллярной стеклянной трубки с оттянутым концом, соединенной резиновой трубкой с резервуаром для ртути 2. Анодом является слой ртути, находящейся на дне сосуда /, над этим слоем ртути находится исследуемый раствор. Поверхность катода (капля ртути) очень мала в сравнении с поверхностью анода, поэтому потенциал анода остается во время электролиза [c.454]

Так, на аноде для выделения аниона может потребоваться потенциал ф = т)а + Фл (где фд — равновесный потенциал анода, Та — перенапряжение на аноде). На катоде для выделения катиона может оказаться необходимым потенциал ф = ф Лк (где ф[ — равновесный потенциал катода т)[ — перенапряжение на катоде). Таким образом, перенапряжения на электродах равны [c.618]

Концентрационная поляризация (АУа)конц увеличивает смещение потенциала анода, т. е. [c.197]

В процессе анодного окисления металлы могут переходить в пассивное состояние. Оно может быть вызвано появлением солевых пленок, например, за счет выпадения соли из пересыщенного прианодного слоя, рост концентрации в котором был вызван замедленным отводом продуктов ионизации анода, или за счет образования труднорастворимых солей, которые не переходят в растворенные комплексные ионы в связи с отсутствием достаточного количества лиганда. Очень распространенной является пассивность, вызванная появлением кислородных образований (пленки оксидов, гидроксидов, адсорбированных слоев кислорода). Возникновение их связано с достижением соответствующих значений потенциалов в результате смещения потенциала анода в электроположительную сторону. При переходе в пассивное состояние скорость растворения анода падает практически до нуля. [c.142]

Процессы анодного окисления органических соединений часто очень чувствительны к колебаниям потенциала анода. Для дополнительной активации процессов может быть использован ультразвук [28, 29]. Неравномерная концентрация ионов вблизи электродов, экранировка их газовой фазой и пассивация могут быть устранены наложением ультразвука. [c.187]

Измерение потенциалов электродов в условиях работы коррозионного элемента действительно показывает, что с увеличением плотности протекающего тока потенциал катода становится отрицательнее начального значения, а потенциал анода — положи-тельнее. Смещения потенциалов катода и анода обозначают через АЕ-к и АЕа и называют соответственно катодной и анодной поляризацией. [c.31]

Необходимым условием всякого электрохимического коррозионного процесса является неравенство Еа < Е%, т. е. различие потенциалов катодных и анодных процессов на поверхности металла. Основным условием возможности прохождения процесса коррозии металла с водородной деполяризацией с определенной скоростью является требование, чтобы электродный потенциал анода (металла) был более отрицателен, чем потенциал разряда водородных иоиов с этой скоростью при данных условиях. [c.42]

Так, при анодной поляризации, когда металл усиленно растворяется, а скорость отвода ионов отстает от реакции растворения, в приэлектродном слое накапливаются положительные ионы металла и потенциал анода смещается в сторону более положительных значений. [c.38]

Предположив, что количество растворяющегося металла пропорционально силе тока, а скорость отвода полол<ительных ионов металла в электролит постоянна, зависимость изменения потенциала анода от силы тока можно выразить графиком, который называется анодной поляризационной кривой (рис. 6, а) [c.38]

Описаны многочисленные конструкции потенциометрических и амперометрических холинэстеразных биосенсоров [84 . В частности, интерес представляст потенциометрическая система на основе двух платиновых электродов. Измеряемой величиной является потенциал одного из элекфодов, который служит анодом В ячейку вносят раствор бутирил-тиохолиниодида (0,002 моль/л) с pH 7,4. При введении в раствор аликвоты пробы, содержащей холинэстеразу, потенциал анода понижается, причем скорость его изменения АЕ/А1 зависит от природы фермента и концентрации фосфорорганических веществ (систокс, паратион, зарин и др.) в растворе. Пределы обнаружения составляют для зарина - 0,0002, систокса - 0,01 и паратиона - 0,18 мкг/мл. Погрешность определений - [c.293]

Электродвижущая сила. На границе соприкосновения электродов с электролитом возникает разность потенциалов. Если электроды выполнены из различных материалов или соприкасаются с разными по химическому составу или концентрации растворами, то потенциал одного электрода будет отличаться от потенциала другого. Электрод, заряжающийся до более положительного потенциала, называется катодом, а до меньшего потенциала — анодом. [c.15]

На аноде, состоящем из основного металла и некоторых примесей, в первую очередь растворяются металлы с наиболее отрицательными потенциалами. При этом общий потенциал анода [c.245]

Рассмотрим теперь, какие явления на аноде и на катоде электролизера могут быть обусловлены малой концентрацией Си+. Допустим, что потенциал анода более электроположителен, чем е , [c.306]

Разложение сульфидов, меди, никеля, свинца и других металлов зависит от потенциала анода и величины поляризации. А. И. Журимым приводятся следующие потенциалы сульфидов [c.123]

Рис. 143. Изменение потенциала анода в зависимости от срока растворения анода

При длительной работе анодов, содержащих заметное количество серы, в первый период работы идет процесс растворения металлической фазы, а на аноде в виде шлама остаются в незатронутом виде сульфиды N 382, СигЗ. По мере накопления корки шлама возрастает потенциал анода и начинается процесс растворения сульфидов, который может быть охарактеризован следующими реакциями [c.310]

Значительно больший интерес представляет возможность перехода к пассивному состоянию за счет пли блокировки активных центров, или электрохимического торможения реакции растворения. Вследствие энергетической неоднородности поверхности растворяющегося металла переход его иочов в раствор с различных участков совершается с неодинаковой легкостью. Если какое-то число атомов или молекул кислорода (недостаточное для того, чтобы полностью закрыть поверхность) окажется адсорбированным на участках, где растворение может совершаться наиболее легко, то это приведет к резкому падению общей скорости растворения, неэквивалентному доле занятой поверхности. Торможение процесса растворения повысит поляризацию, т. е, сместит потенциал анода в положительную сторону. Такое смещение потенциала будет спо- [c.483]

В противном случае, т. е. если омическое наденне напряжения не равно нулю, скорость коррозии будет не а некоторой меньшей вел1 чиной /кор- В этих условиях омическое падение напряжения Д<В ом численно равно длине отрезка аЬ (см. рис. 24.4). Потенциал анода в процессе коррозии будет от рицательнее потенциала катода на величину Д ом. Таким образом, скорость коррозии является функцией разности обратимых потеН циалов анодной и катодной реакцик, их поляризуемости и омического сопротивления коррозионной с )еды. Влияние каждого из этих факторов на скорость коррозии показано на рис. 24.5 при помощи упрощенных коррозионных диаграмм. Скорость коррозии уменьша ется, если и1)и заданном сопротивлении и неизменной поляризуемо< сти электродов обратимые потенциалы анодной и катодной реак ций сближаются (рис. 24.5, а), т. е изменяется параллельно [c.497]

Опреде п1ть втлход по энергии д.чя ртутного электролизера, если потенциал анода равен 1,42 В, а катода — 1,84 В. Напряжение на ванне 3,55 В. Выход по току 93,7%. [c.205]

Так как практически R = onst (строго говоря, величина 7 зависит от так как прохождение тока вызывает изменение концентрации, а следовательно, и электропроводности раствора, но этот эффект при небольших длительностях опыта незначителен), причину неравенства (355) следует искать в числителе дроби. И действительно, измерения показывают (рис. 134), что потенциалы электродов, через которые проходит при их работе (замыкании) электрический ток, отличаются от потенциалов, не нагруженных током потенциал анода при прохождении через него тока становится положительнее, а потенциал катода — отрицательнее [c.192]

При вычислении Е из потенциала катода вычитают потенциал анода. Катод — электрод, на котором происходит восстановление, на аноде идет окисление. В гальваннческОкМ элементе катодом является положительный электрод, анодом — отрицательный (при электролизе катод и анод имеют полярность, обратную указанной). Получение при расчете положительного значения (А(7° < 0) означает, что данная реакция будет протекать в прямом направлении. [c.192]

Электродвижущая сила коррозионного элемента про-лорциональна уменьшению свободной энергии системы в процессе коррозии. Электрохимическая коррозия термодинамически возможна при условии к,обр— а,обр>0 или к.обр> а,обр, что слвдует из соотношения Д/- = = —пЕР, где АР — изменение свободной энергии, п — число электронов, участвующих в реакции, Р — число Фарадея, = ,обр— Ё а.обр —э. д. с. коррозионного элемента, к.обр— равновесный потенциал катодного процесса, Еа.обр —равновесный потенциал анод-ного процесса. [c.4]

Стабилизации потенциала анода способствует вкрапление в поверхность свинца микроэлектрода благорбд-ных металлов, например платины. Лучшие результаты в таком случае достигаются при соотношении площадей платина—свинец 1 100 даже с одним микроэлектродом. При соотношении площадей 1 500 и 1 1000 достаточно хорошие результаты показали опыты с тремя микроэлектродами, вкрапленными по бокам анода и в нижней его части. ГТри всех соотношениях площадей растворение анода стабилизируется при плотностях тока в среднем 40 А/м . [c.200]

Далее можно определить тафелевские наклоны (см. п. 4.4.2). Экстраполяцией анодного тафелевского участка tia обратимуй (равновесный) потенциал анода определяют плотность тока обмена /оа для реакции -j- гё М.. Значение /оа равно скорости реакций Окисления и восстановления, выраженной в единицах плотности тока. Аналогично, экстраполяцией тафелевского участка на обратимый потенциал определяется /он — плотность тока обмена катодной реакции. Экстраполируя анодный или катодный тафелевские участки на потенциал коррозии к,ор> при котором /н = /а, ОПредеЛЯЮТ скорость коррозии /кор при условии, что Ла = Лк (отношение анодной и катодной площадей равно единице). Хотя последнее условие часто довольно точно выполняется, для более точной аппроксимации скорости коррозии требуются необходимые сведения о действительном отношении площадей катодной.и анодной реакции. [c.61]

Из поляризационной диаграммы медно-цинкового элемента (рис. 4.2) видно, что если за счет внешней поляризации сместить потенциал цинка до потенциала анода при разомкнутой цепи, то потенциал обоих электродов будет одинаков и цинк не будет корродировать. На этом основана катодная защита металлов — эффективный практический способ свести коррозию к нулю (этот вопрос рассмотрен в гл. 12). Внешний ток прилагают к корроди- [c.68]

Если поляризация металла несколько выше потенциала. анода а> скорость коррозии остается равной нулю. Суммарный ток на анодных участках течет из электролита в металл, вследствие чего ионы металла не могут перейти в раствор. Приложе- [c.69]

Для прекращения работы коррозионного элемента срок — <роа необходимо, чтобы катод был поляризован до точки 2, соответствующей первоначальному уровню потенциала анода 9оа ( -роа = 90л)- Это достигается подключением к двухэлектродной системе 90ц — оа дополнительного электрода оадоп, поляризация которого изображается прямой <роадоп—2, что соответствует /защ. При этом общий потенцизл полученной трехэлектродной системы становится равным первоначальному потенциалу анодного участка. [c.113]

Как известно, общее падение напряжения 17общ между электродами складывается из трех величин 1) падения напряжения анод — раствор, или потенциала анода е и е , 2) падения напряжения катод — раствор, или потенциала катода е и е , [c.357]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология