Галоидгидрины реакция с основаниями

Реакции замещения, имеющие внутримолекулярный характер, могут протекать с замыканием цикла. Примером является превращение галоидгидринов в эпоксиды при действии оснований (е) [c.212]

Если алкогольная щелочь позволяет осуществить реакцию отщепления в щелочной среде, то существует целый ряд других реагентов, при действии которых та же реакция протекает в кислой среде. Такие реагенты, как уже было указано выше, очевидно, еще менее пригодны для преследуемой нами цели, так как именно кислоты по преимуществу обладают способностью вызывать перегруппировки. К реагентам этого рода относится прежде всего уксуснокислый калий, тем более, что действие его, протекающее в уксуснокислой среде, для полного отщепления H 1 из сравнительно устойчивых хлоридов должно совершаться при температуре, значительно превосходящей 100°. К той же категории процессов принадлежит отщепление галоидоводородных кислот, осуществляемое при помощи кипячения с анилином или хинолином. Мы имеем здесь дело с очень слабыми основаниями, обладающими лишь в некоторой степени способностью связывать кислоты. По этой именно причине соли их в водных растворах являются сильно диссоциированными (гидролитически) и показывают резко кислую реакцию. Совершенно понятно, что при высоких температурах, при которых совершаются указанные реакции (точка кипения анилина 183°, хинолина 238°), известная часть кислоты, отщепляемой от галоидгидрина, остается в свободном состоянии и, путем последовательных присоединений и отщеплений, легко может вести к изомеризации получающегося ментена . Так как вышеупомянутыми реакциями исчерпываются все средства, которые применялись авторами вплоть до настоящего времени для отщепления галоидоводородных кислот из галоидгидринов ментола, то мы должны придти к выводу, что и вторая фаза разбираемого превращения ментола в ментен через галоидопроизводные не может считаться вполне свободной от сопутствующей ей изомеризации. Что касается до характера этой последней, то раз дело идет [c.89]

Циклические простые эфиры стали ценными промышленными продуктами, и их используют как промежуточные продукты синтеза и в качестве растворителей. Замыкание цикла осуществляют посредством реакций, аналогичных образованию ациклических простых эфирных связей. Галоидгидрины (2-галогеноснирты) нетрудно получить из алкенов, и они очень легко замыкаются в циклы в присутствии слабого основания [c.211]

Главным фактическим основанием для такой перемены во взглядах на строение камфоры были результаты весьма интересной работы, опубликованной Е. Е. Вагнером [160] и Брыкнером в 1899 г. и имевшей своей задачей ближе изучить реакцию перехода галоидгидринов борнеола в соответствующий алкоголь. [c.209]

Гриньяра с MeMgJ образуется смесь изомерных кетолов (84) и (86), причем на аддуктов (83 К = ОМе) получаются преимущественно соединения (84). Структурные формулы кетолов (84) и (86) были установлены (при Н = 10Ме) на основании ИК-спектров продуктов их кислотной дегидратации, а пространственное строение кетолов (86) было доказано реакциями замыкания 3,9- и 2,9-окисных мостиков, в частности, превращением кетола (86 К = Й = Н) в дикетоокись (93) через эпоксид (85 К = Н) или через хлоргидрин (87 К = Н, Х = С1) и соответствующий ему хлоркетон. Из кетолов (86) были получены различные оксиды, дибромиды, галоидгидрины, кетоны и галоидкетоны (см. схему). Синтезированные соединения (85) — (91) содержат в положении 2 и (или) 3 одну или две активные функциональные группы, при помощи которых возможно введение в кольцо В таких заместителей (например малонового остатка), которые затем могут быть превращены в верхнюю часть кольца А тетрациклинов. Так, конденсацией с натриймалоновым эфиром из дибромида (89 К = Н), эпоксида (90 К = Н) и хлоркетона (91 К = Н, Х = С1) были получены соответствующие сложные эфиры (92), (95) н (94). [c.228]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология