Реакции галоидгидринов

Реакция галоидгидрина подчиняется кинетике второго порядка (первый порядок по каждому компоненту). Сначала происходит быстрое образование алкокси-аниона, а затем более медленная стадия— циклизация, определяющая скорость реакции [30]. Реакция [c.18]

В ЭПОКСИД наиболее резко проявляется в реакции галоидгидринов, полученных из циклических олефинов. Так, образование эпоксида [c.19]

Относительные скорости реакции галоидгидринов со щелочью [39] [c.20]

Нетрудно видеть, что соединение это представляет аналог тех гипотетических промежуточных соединений, которые должны были получаться, по моему мнению, в первую фазу реакции галоидгидринов на эфиры фос-<[)ористой кислоты с радикалами жирного ряда. [c.117]

Из галоидгидринов. Галоидгидрины особенно удобны для получения ароматических первичных спиртов. Реакция протекает в две стадии [c.644]

ПО месту замещения с образованием ( с-эпоксида, тогда как цис-галоидгидрины реагируют со щелочами очень медленно, и реакция (если она происходит) приводит к карбонильным соединениям [42]. [c.21]

Например, оксетаны синтезировали с низким выходом циклизацией 1,3-галоидгидринов щелочью, но позже проведение аце-тилирования галоидгидринов и реакция полученных ацетатов с [c.75]

Синтез гликолей и их галоидгидринов. ],2-Дикетоны (диацетил) и 1,4-дикетоны (ацетонилацетон) вступают в реакцию с двумя молекулами магнийорганического соединения, образуя, после разложения водой, гликоли — двутретичные 1,2-диолы (пинаконы) и соответственно двутретичные 1,4-диолы (Н. Д. Зелинский ) [c.50]

Реакции замещения, имеющие внутримолекулярный характер, могут протекать с замыканием цикла. Примером является превращение галоидгидринов в эпоксиды при действии оснований (е) [c.212]

Галоидгидрины природных соединений ведут себя так же, как дигалоидпроизводные и способны к отщеплению под действием цинка в уксусной кислоте или этаноле. Однако в этих условиях реакция лишь в малой степени стереоспецифична и, следовательно, не представляет ценности для стереохимии [70—72]. [c.559]

Применение цинка в уксусной кислоте для восстановления галоидгидринов и вицинальных дигалоидпроизводных уже било рассмотрено (см. стр. 559). Хотя для этих реакций характерно [c.664]

Если в реакции между олефином и галоидом вместо воды применяют спирт илн карбоновую кислоту, то получают простой или сложный эфир галоидгидрина [c.6]

Эту реакцию можно распространить и на другие окиси алкенов. Вместо последних можно применять также и галоидгидрины, а аммиак можно заменить первичными или вторичными аминами. [c.346]

Если процесс протекает в водном растворе, то третьей стадией является реакция с участием ионов воды, приводящая к образованию галоидгидрина (и галоидоводородной кислоты) [c.369]

Уместно сделать несколько указаний на реакции, с помощью которых можно открыть или охарактеризовать производные окиси этилена. Наиболее известными способами являются кислотный гидролиз их до гликолей и присоединение галоидоводородных кислот с образованием галоидгидринов. В случае сс-окисей, чувствительных по отношению к кислотам, эти реакции не приводят к цели. В этом случае галоидгидрины или их ацильные производные удобно получить непродолжительным нагреванием й-окисей в пиридине с газообразным хлористым водородом или галоид-ангидридами кислот [42]. [c.105]

Характерной реакцией галоидгидринов со смежными гидроксильной и галоидной группами является отщепление галоидоводорода под влиянием едких щелочей и гидроокисей щелочноземельных металлов. Из этиленхлоргидрина образуется в этой реакции ранее описанная окись этилена (том I). При применении этого способа к дихлоргидринам получается эпихлоргидрин [c.6]

Как уже отмечалось выше, углеводороды тетраалкилэтано-Бого типа (табл. 82) получились нами [20] в две стадии. Сначала по реакции Гриньяра получался вторичный спирт, затем из галоидгидрина этого спирта уже по реакции Вюрца — углеводород желаемой структуры. [c.379]

При синтезе вторичных спиртов (для последующего получения галоидгидринов), проводившемся, по Гриньяру, на примерах взаимодействия а) бромистых октила, нонила и децила с масляным альдегидом и б) бромистых изопропила и изоамила с энантовым альдегидом, были отмечены восстановительные реакции, протекавшие с выходом-3—10% отисходного альдегида. Кроме первичных спиртов К—СН2ОН, получались также и парафиновые углеводороды с тем большим выходом, чем длиннее была цень галоидалкила. [c.381]

Эпоксиды, азиридины и эписульфиды раскрываются галоидво-дородными кислотами в галоидгидрины, галоидэтиламины или галоидэтилмеркаптаны соответственно, из которых действием щелочи могут быть вновь синтезированы соответствующие гетероциклы. Стереоспецифичность этих реакций была удачно использована в случае эпоксидов для получения гликолей, изомерных гликолям, которые образуются при действии на олефины таких реагентов, как перманганат калия (в случае которого происходит ас-присоедине ние) [c.39]

В алифатическом ряду эта аналогия выражается в образовании циклических конфигураций, аналогичных этиленовым конфигурациям, получаемым в результат реакции /rapaw -отщепления (см. стр. 501). Так, под действием щелочей трео-галоидгидрины образуют ifu -эпоксиды (б), а эрг/тро-галоидгидрины дают транс-эпоксиды (в) [c.505]

Изомерные превращения циклоолефинов (цикленов) (мы имеем в виду главным образом пяти- и шестичленные системы) изучены значительно меньше, чем соответствующие реакции углеводородов с открытой цепью, хотя з работ Н. М. Кнжнера, П. Я. Демьянова к ряда других исследователей уже давно известны многочисленные взаимные переходы циклических систем, содержащих различного рода функциональные группы амины, спирты, галоидгидрины и др. По-видимо му, первое открытие изомерных превращений применительно непосредственно к непредельным циклическим углеводородам было сделано Н. М. Кижнером, указавшим на образование метилциклогексана (также результат перераспределения водорода) при обработке 1,2-диметилцикло-пентена-2 концентрированной серной кислотой [1]. Им же было ноказано, в тех же условиях, разрушение группировки четвертичного углерода в 1,1-диэтилциклопентене-2 и переход этого углеводорода в насыщенные продукты, содержащие третичный углеродный атом [2]. Значительно позднее была осуществлена гетерогенная каталитическая изомеризация циклоолефинов. [c.54]

Реакции этиленхлоргидрина являются типичными для всего класса а-хлор-гидринов. Особое внимание привлекает реакционная активность галоидного атома в галоидгидринах, значительно превышающая активность галоидного атома в дигалоидозамещенных олефинах. В то время как дихлорэтан только очень медленно реагирует с раствором карбоната натрия при 100°, этиленхлоргидрин гидролизуется одной водой (около 15% при 97° в течение 12 часов) и количественно превращался в этиленгликоль в течение 1 часа при действии раствора карбоната натрия при 105° Можно было бы привести много других примеров. Так например этиленхлоргидрин реагирует с сульфидом натрия, давая тиодигли-коль с аминами или едкими щелочами он образует окись этилена со щелочными цианидами получаются соответствующие нитрилы. Кроме того на реакционную активность хлорного атома заметно не влияет этерификация гидроксильной группы, и можно приготовить сложные эфиры гликолей действием натриевых солей органических кислот на соответствующие хлоргидрины. [c.527]

Боргидрид натрия является подходящим агентом для восстановления а-хлор- и а-бромкетонов [71, 181, 262, 265, 505], причем образующийся галоидгидрин (обычно смесь энимеров) может восстанавливаться дальше при увеличении длительности реакции [241]. Аналогично восстанавливаются а-аминокетоны [534]. [c.91]

Циклические простые эфиры стали ценными промышленными продуктами, и их используют как промежуточные продукты синтеза и в качестве растворителей. Замыкание цикла осуществляют посредством реакций, аналогичных образованию ациклических простых эфирных связей. Галоидгидрины (2-галогеноснирты) нетрудно получить из алкенов, и они очень легко замыкаются в циклы в присутствии слабого основания [c.211]

Реакции магнийорганических соединений с окисями олефинов протекают более вяло, чем с карбонильными соединениями [3, 4]. Продукт взаимодействия галоидного алкилмагния и окиси этилена (комплексное соединение) при обычной обработке его льдом переходит в галоидгидрин этиленгликоля. Таким путем Блез [5] получил этиленбромгидрин из бромистого этилмагния и окиси этилена. Если же отогнать эфир из реакционной смеси, то при последующем нагревании на водяной бане происходит энергичная реакция, и по разложении водой получается первичный спирт [3, 6] [c.311]

РЕАКЦИИ МАГНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ С ГАЛОИДОПРОИЗВОДНЫМИ УГЛЕВОДОРОДОВ И ГАЛОИДГИДРИНАМИ [c.341]

Гейсман и Акави [158] предложили рабочую гипотезу, связывающую направление реакции с положением галоида (при первичном, вторичном или третичном атоме) и стереохимическим строением исходного галоидгид-рина. Превращение галоидгидрина может протекать двумя способами [c.358]

Галоидоспирты, или галоидгидрины, получаются реакцией олефинов с хлором, бромом или йодом в присутствии избытка воды (а в случае йода также в присутствии окиси ртути для связывания иона йода) [c.5]

А. Е. Фаворский и Т. Е. Залесская полагают, что правило передвижения одноименного радикала нарушается, если в условиях реакции отщепление воды идет за счет только одной спиртовой группы с образованием остатка КзССН =, далее перегруппировывающегося. Они считают возможным допустить, что указанное правило соблюдается при условии, что спирт первичный при переходе в галоидгидрин или при действии серкой кислоты в момент реагирования изомеризуется в третичный спирт или третичный галоидгидрин. [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология