Оксиндол, таутомерия

Кислородные производные индола оксиндол, индоксил, изатин. Оксиндол существует в кетоформе и образует два ряда производных. Это явление в свете классических представлений объяснялось таутомерией [c.554]

Гидроксииндол не существует как таковой устойчивой формой является карбонильный таутомер, а гидрокси-таутомер обнаружить не удалось. В химическом поведении оксиндола нет ничего неожиданного это типичный пятичленный лактам, за исключением того, что депротонирование по -положению (рА а -18) происходит гораздо быстрее, чем для простых амидов, так как образующийся анион стабилизирован вкладом ароматической канонической формы индола. Этот анион может реагировать с электрофилами, такими, как алкилгалогениды и альдегиды [191, 192], по -положению, причем с последними реакция идет с дегидратацией и образованием продукта альдольной конденсации. Интересно, что положение 3 в три раза более реакционноспособно, чем положение 1 [193]. Оксиндолы могут быть эффективно окислены до изатинов (разд. 17.14.3) в результате легко идущего 3,3-дибромирования с последующим гидролизом [194]. Бромирование оксиндола N-бромсукцинимидом дает 5-броминдол [193]. [c.442]

Гидроксииндол, несомненно, существует преимущественно в форме карбонильного таутомера, хотя обнаружен и минорный компонент равновесия. Индоксил, величина рКц которого составляет 10,46 [199], имеет более кислый характер, чем оксиндол, а образующийся анион амбидентен реакции с элекгрофилами идут как по атому кислорода, так и по углеродному атому [200]. [c.443]

Исследование поведения оксиндолов в реакции Гриньяра, проведенное Джулиеном [429], показало, что таутомерия оксиндолов правильнее выражается схемой V VI, чем схемой V VII. Как оксиндол, так и 3-метилоксиндол реагируют с 2 молями магнийорганического соединения, образуя [c.95]

Так, между 1882 и 1885 гг. химики наблюдали подобные случаи для оксиндола оксиникотиновой кислоты метилпсевдолутидостирила у-оксихинальдина и карбостирила Так как попытки выделить обе формы оставались тщетными, стали полагать, следуя Байеру, что очень неустойчивая псевдоформа, если и образуется в растворе, то в нормальных условиях быстро превращается в стабильную форму. В 1885 г. появилось очень обстоятельное исследование этого явления, проведенное Конрадом Лааром (1859—1929), который заметил, что при таутомерии (термин, как уже сказано, им же введенный) происходит перемещение [c.294]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология