Формазаны, таутомерия

У формазанов наблюдается таутомерия, аналогичная таутомерии диазоамино-соединений и амидинов (том I) соединения I и И, полученные различными путями, не изомерны, а тождественны (Пехман, 1894 г.). Внутримолекулярный перенос протона, несомненно, облегчен тем, что формазаны имеют хелатное строение III [c.78]

Самым неясным до сих пор является вопрос о существовании 1,5-таутомерии формазанов, имеющих атом водорода у N 1 [c.148]

Наиболее веские доводы в пользу существования таутомерии получены с помощью спектроскопии ПМР. Фишер и др, [ЪЪ] сняли спектры ПМР трех формазанов, меченых в положении 1(5), При этом вместо уширенного сигнала N-0 наблюдался четкий дублет . Величина константы взаимодействия в меченых аминах - 90 Гц. Ее уменьшение в спектрах формазанов, вызванное быстрым [c.149]

Для формазанов ряда бензимидазола весьма характерна так называемая амино-иминная таутомерия /i 7. Например [c.151]

Таутомерное превращение формазанов происходит чрезвычайно легко, поскольку наличие внутримолекулярной водородной связи облегчает перенос протона в хелатном цикле, поэтому разделить таутомеры не удается. Хелатные циклы симметричных формазанов отличаются большой выравненностью связей. [c.439]

Формазан VII, полученный из озазона D-глюкозы V, содержит две хромофорные группы формазановую при Q и гидразоновую при j. Наличие двух хромофорных групп, а также образование тетра-О-ацетата VIII доказывает ациклическую структуру озазона V. Поскольку озазоны сахаров имеют ациклическую углеродную цепочку, то явление мутаротации обусловливается уже не кольчато-цепной таутомерией, а превраще-, ниями квазиароматичзского хелатного кольца, как показано на схеме [c.117]

Опыт показывает, что при попытке получить изомерные несишлетричные формазаны III и IV из соответствующих гидразонов и солей диазония образуется одно и то же вещество, что объяснялось таутомерией 5-Н-формазанов [c.137]

Это не противоречит тому факту, что те же самые реакции дают один результат, если их проводить в условиях, когда доказано промежуточное образование бис-арила зометанов. Однако причиной этого может быть не таутомерия, а образование одного и того же промежуточного вещества, которое изомеризуется по двум направлениям, давая смесь двух формазанов. Таким образом, результаты работы /127 исключают промежуточное образование бис-арилазометанов при проведении реакции в сильно щелочной среде. [c.141]

Вывод о существовании таутомерии сделали Местер и др. /7 на том основании, что в спектрах ПМР формазанов, дважды меченых по концевым положениям (1 и 5), наблюдается триплетный сигнал протонов , а это возможно [c.150]

Однако эти результаты могут быть объяснены не только таутомерией формазанов, но и тем, что алкилирувтся их анноны, которые мезомерны [c.151]

Вопрос U 1,5-таутомерии формазанов в желтой форме (транс-анти) также остается открытым, хотя в этом случае она весьма вероятна, так как связь N-H в этих формазанах не отличается какими-то особыми свойствами (например, не имеет п-характера,как ВВС в син-трано-формазанах (в красной форме)) и значительно слабее, чем ВВС. Для окончательного прояснения проблем, связанных с 1,5-таутомерией формазанов, необходимы систематические исследования, проведенные на большом числе объектов разнообразной структуры. [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология