Озазоны сахаров

Для растворения 1 г сахарозы, глюкозы или фруктозы при 25° в 95%-ном этиловом спирте требуется соответственно 170, 60 и 15 мл спирта. Некоторые сахара никогда еще не были выделены в кристаллическом виде и известны только в виде вязких сиропов. Озазоны сахаров значительно хуже растворимы в воде, нежели сами сахара, так как молекулярный вес их возрос на 178 единиц, а число гидроксильных групп уменьшилось с 5 до 4. Озазоны легче выделить, нежели сахара, лрнчел дажс [c.140]

Механизм образования озазонов сахаров был установлен советским химиком М. М. Шемякиным и немецким ученым Вейгандом. [c.84]

Озазоны обычно получаются при непродолжительном нагревании раствора хлоргидрата фенилгидразина и моносахарида в присутствии ацетата натрия при pH 5 [23]. Озазоны сахаров трудно поддаются перекристаллизации, некоторые из них растворимы в воде и спирте, имеют нечеткие температуры плавления, поэтому неудобны для выделения и в настоящее время не применяются для идентификации углеводов. Исключение составляет фенилгидразон О-маннозы, который трудно растворим в воде. [c.64]

Хелатная структура озазонов сахаров находится в полном соответст-ствии с их химическими и физическими свойствами. Она, в частности, объясняет, почему реакция образования озазонов останавливается на присоединении двух остатков фенилгидразина и не сопровождается окислением гидроксильной группы при С и следующих атомах углерода. [c.118]

Образование озазонов сахаров является интересной и сложной реакцией, механизм которой окончательно не выяснен до сих пор. Э. Фишер считал, что при взаимодействии сахаров с фенилгидразином первоначально образуется фенилгидразон, а затем происходит окисление соседней гидроксильной группы в карбонильную, которая реагирует с новой молекулой фенилгидразина. Однако новые данные, полученные при изучении этой реакции с помощью сахаров, меченных дейтерием и тритием, позволили Вейганду предложить новый механизм образования озазонов для которого возможны два варианта [c.118]

Изучена возможность микроопределения озазонов сахаров (0,5 мг вещества) с помощью ультрафиолетового поглощения [12]. Постоянство значения самого длинноволнового из трех [c.151]

Озазоны сахаров обычно менее растворимы, чем фенилгидразоны, и имею характерную форму кристаллов, хорошо наблюдаемую под микроскопом поэтому озазоны часто служат для идентификации сахаров. Температуры пла,вле-ния многих озазонов малохарактерны, так как изменяются в зависимости от скорости нагревания. Исследование озазонов особенно важно для суждения о пространственной изомерии сахаров так, в соответствии с пространственной структурой глюкозы, фруктозы и маннозы эти сахара образуют один и тот же озазон. [c.190]

Сахар, полученный после кислотного и ферментативного гидролиза, располагался на хроматограммах всегда вблизи глюкозы и галактозы. При окислении сахара азотной кислотой была выделена калиевая соль сахарной кислоты, которая могла получиться только после окисления глюкозы. Получение озазона сахара с Тип 198—199° тоже говорит в пользу глюкозы. [c.51]

Озазоны сахаров находят применение при установлении характера сахаров и их идентификации. Фишер широко использовал эту реакцию в своей работе по установлению конфигурации сахаров. Приведенный ниже пример показывает, какого типа сведения могут быть получены таким образом. [c.24]

В. Образование озазонов. Сахара, особенно, если они, не вполне чистые, образуют густые сиропы, которые очень трудно кристаллизуются, что крайне затрудняет получение их в чистом виде. С фенилгидразином сахара образуют хорошо кристаллизующиеся соединения — фенилозазоны, имеющие характерную форму кристаллов, позволяющую идентифицировать отдельные сахара под микроскопом (рис. 26). Открытие этой реакции в 1884 г, позволило Эмилю Фишеру выделить из различных сахарных сиропов индивидуальные кристаллические углеводы и тем положить начало систематическому изучению химического строения этих интересных соединений. [c.195]

Озазоны представляют собой хорошо кристаллизующиеся, трудно растворимые вещества желтого цвета. Реакция образования озазонов сахаров находит применение для идентификации сахаров. [c.96]

Часто предполагают, что системы с циклическими водородными связями, для которых можно изобразить соответствующие резонансные структуры, например енолы Р-дикетонов (XI) и озазоны сахаров (XII), обладают некоторым ароматическим характером. Однако в некоторых системах, которые можно представить в таких резонансных структурах, как основания Шиффа, пиридоксальфосфат и подобные соединения (гл. 2, разд. Д,5), па.личие двух различных ультрафиолетовых спектров поглощения, соответствующих каждому из двух таутомеров, свидетельствует о том, что этот резонанс отсутствует и протон расположен асимметрично около [c.271]

Производные легко получить из 5—10 мг сахара, по их точки плавления являются, по существу, точками разложения, которые сильно изменяются в зависимости от скорости нагревания. Точка плавления фенил-О-глюкоза-зона, по литературным данным, равна 210°. Для данного образца чистого производного можно получить значение 210 только при определении точки плавления в капилляре при нагревании со скоростью 40—60" в минуту. Если скорость нагревания равна 8—10 в минуту, то наблюдаемое значение будет ниже 200° (обычно между 194 и 198°). В этих случаях следует приготовить озазон сахара, предположительно идентичного неизвестному, и сравнить его кристаллическую форму с кристаллической формой озазона неизвестного сахара [2001. Дальнейшие подтверждения можно получить при изучении оптических свойств [201]. [c.445]

Эпимерным )-глюкозе сахаром XIII является О-манноза, что доказывается идентичностью их озазонов. Сахар, превращающийся при [c.431]

Озазоны сахаров сыграли важную роль в развитии химии углеводов, поскольку широко использовались при установлении строения и идентификации моносахаридов Однако в настоящее время озазоны сахаров для этих целей практически не применяются. Они имеют нечеткие температуры плавления (или разложения) , трудно поддаются перекристаллизации и, кроме того, мутаротируют в растворах, что указывает на возможность их существования в нескольких таутомерных формах. Окончательно строение озазонов сахаров было установлено только в последнее время Озазоны имеют структуру VI, в которой два гидразоновых остатка образуют квазиароматическое кольцо, закрепленное водородной связью [c.117]

Гипотеза о хелатной структуре озазонов сахаров в настоящее время полностью доказана. Первым ее химическим подтверждением была реакция с хлористым фенилдиазонием [c.117]

Формазан VII, полученный из озазона D-глюкозы V, содержит две хромофорные группы формазановую при Q и гидразоновую при j. Наличие двух хромофорных групп, а также образование тетра-О-ацетата VIII доказывает ациклическую структуру озазона V. Поскольку озазоны сахаров имеют ациклическую углеродную цепочку, то явление мутаротации обусловливается уже не кольчато-цепной таутомерией, а превраще-, ниями квазиароматичзского хелатного кольца, как показано на схеме [c.117]

Температуры плавления озазонов зависят от скорости нагревания, поэтому было Редложено идентифицировать озазоны сахаров по ИК-спектрам . [c.117]

Выбор между структурами IX и X для кристаллических форм озазонов был сделан на основании данных рентгеноструктурного анализа в частности, было показано что п-бромфенилозазоны О-глюкозы, Л-ксилозы и 1)-рибозы имеют структуру типа IX. В настоящее время структура IX подтверждена для многих озазонов сахаров методом ядерного магнитного резонанса [c.118]

Озотриазолы . При окислении озазонов сахаров такими окислителями, как соли двухвалентной меди, хлорная и бромная вода, происходит образование озотриазолов [c.119]

Подобно озазонам, формазаны образуют устойчивую хелатную структуру. Озазоны сахаров также дают формазаны, хотя и в несколько более жестких условиях Реакция образования формазанов широко использовалась для установления строения гидразонов и озазонов сахаров. Многие формазаны являются кристаллическими соединениями, пригодными для идентификации моносахаридов. При ацетилировании формазаны глад- [c.119]

Использование фенилгидразина и его производных при получении гидразонов карбонильных соединений (1, разд. 14-4) и озазонов сахаров было рассмотрено в 1, разд. 18-8, Б. [c.294]

Реакция образования озазонов была открыта Фишером в 1884 г. при действии на сахар избытком фенилгидразина. Фенило-зазоны — нерастворимые в воде хорошо кристаллизующиеся вещества желтого или оранжевого цвета. Озазоны сахаров играли очень большую роль в химии моносахаридов для выделения сахаров из смесей, идентификации (по температурам плавления), для сравнительного изучения конфигурации углеродных цепей (например, D-глюкозы и D-фруктозы). В настоящее время значение озазонов существенно уменьшилось, поскольку для выделения сахаров из смесей пользуются хроматографическими методами, а метод ЯМР дает широкую информацию о конфигурации цепи. [c.105]

Для получения фенилгидразидов сироп разбавлялся водой (в 20 раз) и к нему прибавлялся фенилгидразин из расчета 1 часть фенилгидразина на 1 часть кислоты и 2 части фенилгидразина на 1 часть непрореагировавшего сахара и 50%-ная уксусная кислота в количестве, равном количеству фенилгидразина. Полученная смесь нагревалась на водяной бане, причем после получасового нагревания из раствора выпадал озазон сахара. Реакционная смесь охлаждалась, отфильтровывалась от выделившегося оза-зопа и снова нагревалась на водяной бане в течение часа. На следующий день выделившийся фенилгидразид кислоты отфильтровывался, очищался кипячением водного раствора с животным углем и многократной перекри- [c.329]

Основы органической химии (1968) -- [ c.557 ]

Органическая химия 1965г (1965) -- [ c.267 , c.269 ]

Органическая химия 1969г (1969) -- [ c.289 , c.301 ]

Органическая химия 1973г (1973) -- [ c.272 , c.284 ]

Органическая химия Издание 4 (1981) -- [ c.533 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.557 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология